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石灰石-石膏湿法脱硫废水处理技术

石灰石–石膏湿法是现在许多电厂采纳的脱硫方法，具有容量大，效果好等优势特点。但这种处理方式最大的不足就是会产生大量废水。因此，探究有效的石灰石–石膏湿法脱硫废水处理方法是有重要现实意义的。

1、石灰石–石膏湿法脱硫废水特点

1.1来源

锅炉中的煤粉燃烧后会产生大量烟气，由电除尘器初步除尘后，气体进入到引风机中，并被引出至脱硫系统，由除雾器、增压风机和汲取塔综合处理后，通过烟囱排放到大气中。烟气在汲取塔内时，伴随汲取剂持续汲取二氧化碳，其有效成分将变成亚硫酸钙，再经过强制氧化变为石膏，汲取剂对烟气进行洗涤时，氯化物将溶解至汲取液当中，并使氯离子不断富集。这种状况下，会产生以下影响：第一，使汲取液pH值明显降低，影响脱硫率，产生结垢;其次，影响石膏品质，降低其商业价值。实践表明，假如汲取塔中浆液的质量浓度超过700g/L，则汲取剂可以达到完全反应，其脱硫力量减弱，氯离子浓度一般不能超过20mg/L，对此，要将浆液抽出到脱水车间进行脱水。清洗和脱硫系统产生的废水，以及从水力旋流器中产生的溢流水等均为废水来源。

1.2水质

(1)浊度相对较高，含有大量悬浮物，颗粒物的黏性较低。

(2)废水来水主要为酸性，其pH值为4.0~6.0。

(3)来水中的重金属含量较高。

(4)含有F-。

(5)因氯离子实际含量较高，并且为酸性，所以会对设备、管道和构筑物造成肯定程度的腐蚀。

(6)废水温度通常保持在45℃左右。

(7)生化需氧量相对较低。

(8)有定量无法溶解的细尘和硫酸钙。

废水水质、水量和脱硫系统及烟气主要成分等有亲密关系。

2、石灰石–石膏湿法脱硫废水处理基本流程

从废水箱中排出的废水先在水泵的作用下进入三联箱，即絮凝箱、中和箱和沉淀箱。其中，沉淀箱中，加入氢氧化钙，使废水pH值达到9.2~9.8，基于碱性条件，重金属可生成沉淀;中和箱中，加入硫酸氯铁与TMT-15，以此捕获并去除重金属，生成螯合物;再加入混凝剂，即硫酸氯铁，使悬浮物发生混凝沉淀;絮凝箱中，加入助凝剂，使絮凝物开头沉降，以去除悬浮物，经过澄清器，清水不断溢流到出水箱中，向出水箱中加入盐酸将pH值调整到标准要求的6~9，并予以回用。

3、石灰石—石膏湿法脱硫废水处理作用机理

3.1中和中和主要起到以下两个作用：

其一，酸碱中和，使废水pH值升至9.0左右，这样做的目的是：将废水pH值掌握在标准要求的范围内;在这种pH值条件下，对沉淀反应有利。

其二，使重金属沉淀，碱性环境下，铜和锌都会生成沉淀物。

采纳石灰浆做碱化处理过程中，盐酸以下列反应被中和：

比盐酸含量多的那部分OH-，其数量直接打算碱化处理后的废水pH值。

因不同重金属在不同碱性程度下被沉淀，所以这是生成氢氧化物的关键步骤。一般状况下，使三价金属离子生成沉淀需要达到的pH值比二价金属离子低。使沉淀生成的pH值还和电解质及其影响有关。重金属沉淀形式为微溶物，即氢氧化物，其反应过程为：

某电厂将这一步骤所用酸性药剂确定为熟石灰粉，缘由是其来源较广、成本低、效果良好。另外，在碱性中和中使用熟石灰还可以起到其他作用：生成的氢氧化钙能使杂质分散;生成的氢氧化钙可以和氟发生反应生成沉淀物，即氟化钙，起到去氟作用;生成的氢氧化钙可以和砷发生反应生成沉淀物，起到去砷作用。

3.2沉淀

沉淀主要在沉淀箱完成，主要作用包括：去除铜、锌、汞等在内的重金属;去除钙和镁等在内的碱土金属;去除氟、砷等在内的有毒非金属。

对于金属粒子，其反应生成氢氧化物沉淀的关键条件是溶液pH值。假如溶液从酸性变成弱酸性，则沉淀物溶解度将明显降低，但对绝大多数重金属沉淀物而言，都属于两性化合物，伴随碱性不断增加，化合物开头络合，导致溶解度有所增大。依据废水的排水标准，并考虑防止沉淀物因络合而发生溶解，需将pH值掌握在8.0~9.0[3]。

确定溶液pH值后，硫和金属的化合物将有着比沉淀物更低的溶解度。基于此，向沉淀箱添加有机硫可以更深层次的去除重金属。溶液pH值维持在8.0~9.0时，硫和金属化合物溶解度将变得很小，此时可认为去除了全部重金属。

有机硫是现在许多电厂都开头着手使用的沉淀药剂，将其浓度为15%左右的原药液配制成浓度为2%的药剂添加到沉淀箱当中，期间要使用计量泵进行。

3.3絮凝

经过沉淀处理的废水，还含有许多胶体物与悬浮物，此时应添加混凝剂进行处理。目