核磁共振光谱.pptVIP

核磁共振光谱参考书：《材料结构表征及应用》吴刚，化学工业出版社，2002《高分子结构中的光谱方法》薛奇，高等教育出版社，1995《核磁共振波谱---在药物研究中的应用》易大年，上海科学技术出版社，1985

概述核磁共振波谱来源于原子核能级间的跃迁。测定NMR谱的根据是某些原子核在磁场中产生能量分裂，形成能级。用一定频率的电磁波对样品进行照射，就可使特定结构环境中的原子核实现共振跃迁，在照射扫描中记录发生共振时的信号位置和强度，就得到NMR谱，谱上的共振信号位置反映样品分子的局部结构（例如官能团，分子构象等）；信号强度则往往与有关原子核在样品中存在的量有关。

概述分类：按照测定的对象分类：1H、13C、19F、29Si、15N及31P等按样品的状态分类:溶液NMR，固体NMR应用：高分子的化学组成、形态、构型、构象及动力学，是研究高分子结构与性质的有力工具

自旋一、基本原理----核磁共振现象原子核自旋具有自旋角动量PI为自旋量子数自旋产生的磁矩m为:g为磁旋比。g与核的特性有关，特定的原子核具有特定的g

进动一、基本原理原子核绕H0的进动频率w0为：上式称为拉莫（Larmor）方程，式中w0（rad／s）或v0（Hz）称为拉莫频率。进动频率v0与H0成正比，与核的磁旋比g相关，而与质子原子核轴在磁场方向的倾斜角度q无关一、基本原理----核磁共振现象

自旋-进动一、基本原理m与H0存在相互作用，其相互作用能量为：式中mz为m在H0方向的投影，其取值必须符合空间量子化规律。m为磁量子数，它所能取的数值是从+I到-I一、基本原理----核磁共振现象

一、基本原理----原子核的弛豫把1H、13C等自旋量子数I=1/2的原子核放在外磁场H0中，原子核的磁能级分裂成为（2I＋1）个。磁核优先分布在低能级上，但是高、低能级间能量差很小，平衡状态各能级的粒子集居数遵从玻耳兹曼（Boltzman）规律，即：N1、N2——磁核分别在低、高能级上分布总数；DE——高、低两能级间的能量差。对质子而言，在室温300K，磁场强度1.4T条件下：(N1-N2)/N1?1?10-5

一、基本原理----原子核的弛豫随着NMR吸收过程的进行，低能态的核子数越来越少，经过一定时间后，上下能级所对应的能态的核子数相等，即N1=N2，这时吸收与辐射几率相等，便观察不到核磁共振吸收了。在兆周射频范围内，由高能态回到低能态的自发辐射几率近似为零，尚好还有一些非辐射的途径，这种途径称为弛豫过程。

一、基本原理----原子核的弛豫自旋-晶格弛豫（Spin-LatticeRelaxation），也称为纵向弛豫高能态的碳核本身拉莫进动与周围带电微粒子热运动产生的波动场之间有相互作用。把能量传递给周围环境，自己回到低能态的过程。半衰期用T1表示，称为纵向弛豫时间。自旋-自旋弛豫（Spin-SpinRelaxation），或称为横向弛豫高能态磁核将能量传递给邻近低能态同类磁核的过程。其半衰期用T2表示，称为横向弛豫时间。弛豫时间对谱线宽度影响很大。谱线宽度与弛豫时间T2成反比。固体样品T2很小，所以谱线很宽。

二、化学位移高分辨率核磁共振主要是研究同种磁核在外磁场作用下产生共振的微小变化，这些变化来源于磁屏蔽。任何原子核外围都含有电子。当外磁场的磁力线通过核时，按照楞次定律，核外电子在外磁场作用下产生环电流，并感应形成方向与外磁场方向相反的第二磁场，即产生磁屏蔽。这些磁屏蔽作用使得每个核受到的实际磁场不同于外加磁场。如质子存在于化合物不同的基团中，它们的化学环境不同，受到的实际磁场也不相同，在1H核磁共振谱中，每一种化学环境不同的质子都可观察到不同的信号，而表示不同质子的信号差别的物理量称为化学位移。

二、化学位移----化学位移的量度化学位移是很小的数值，且与磁场强度有关。定义无量纲的d值为化学位移的值：式中v样为被测磁核的共振频率，v标为标准物磁核频率。d值单位为ppm（1ppm＝l?10-6)，与磁场强度无关。样品中特定磁核在不同磁场强度的仪器上测得的d值相同。最常用的标准物为四甲基硅烷（TMS）。以TMS的化学位移为零点。测水溶性样品1H谱时，以叔丁醇等化合物作内标(叔丁醇相对于TMS的dH为1.231ppm)。

二、化学位移----影响化学位移的因素每种磁核的“化学位移”就是该磁核在分子中化学环境的反映。化