14有机化学第4版教案第十四章-糖类化合物课件.pptVIP

糖类化合物又叫碳水化合物，是自然界广泛存在的一类化合物，如淀粉、纤维素、蔗糖、葡萄糖等都属于糖类。

糖类化合物是由绿色植物通过光合作用合成，是自然界储存太阳能的物质，是人类和动植物生命活动所不可缺少的一类化合物。;从结构上看，糖类化合物是多羟基醛或多羟基酮或者彻底水解后可以形成多羟基醛或多羟基酮的化合物。

糖类常具有Cn(H2O)m的通式，所以称为糖碳水化合物。但是有的糖如脱氧核糖[C5H10O4]的组成不符合这一通式，而有些不是糖的化合物如CH3COOH的组成又符合这一通式。所以碳水化合物这一名称并不完全恰当。;糖分为单糖、寡糖（也叫低聚糖）和多糖。也可分为还原糖和非还原糖。

简单的不能再水解的多羟基醛或多羟基酮及其衍生物叫单糖；由两分子单糖缩合而成的糖称为双糖。由2~9个单糖缩合而成的糖叫寡糖。由许多单糖缩合而成的糖叫多糖（也叫多聚糖）;单糖可以分为醛糖和酮糖，也可以根据分子中碳原子的多少，分为丙糖、丁糖、戊糖和己糖等。这两种分类命名的方法一般都合并使用。

单糖中最常见的是葡萄糖和果糖。这两种糖从结构和性质上都可以作为各种单糖的代表。所以我们以这两种糖为例来讨论单糖的构造、构型、构象和她它们的性质。;一、单糖的构造式：

葡萄糖和果糖的实验式为CH2O；分子式为C6H12O6。;二、单糖的构型：

1、基本概念：

1951年以前，人们还无法测定一个旋光物质的真实构型。当时就采用D、L构型表示。;1951年以后，人们能用X—射线分析法测定物质分子的真实构型。

2、绝对构型：旋光物质的真实构型。D-甘油醛的真实构型的确是上面的那个构型，这是一个巧合。

3、差向异构体：含多个手性碳原子的对映体相应的手性谈碳原子只有一个构型不同，其余构型都相同的化合物互为差向异构体。

;2、构型的表示：

1、构型的确定：

对于单糖来说，最后两个碳原子为;3、单糖构型的书写：如D—葡萄糖;三、单糖的反应：

1、差向异构化：由一种差向异构体转变成另一种差向异构体的作用叫差向异构化作用。如：D—葡萄糖;C=O;平衡时：D—果糖31%、D—葡萄糖64%、

D—甘露糖3%。;2、和溴水反应：

溴水只能氧化醛糖而不能氧化酮糖。所以溴水能用来鉴别醛糖和酮糖。;3、和HNO3作用：稀硝酸能把醛糖氧化为二酸。;4、与高碘酸作用：;5、成苷反应：

无论是醛糖或酮糖主要都是以半缩醛或半缩酮的形式存在。因此，一分子的单糖只能与一分子的醇反应生成缩醛，称为配糖物或称为苷。如：;四、单糖构型的测定：

1、酰基化反应：;CH3;3、递升：;4、递降：;环状构型的表示方法常用的有两种：一种是直立环状投影式即费歇尔（Fischer)式。

如：D—葡萄糖半缩醛式

另一种是透视式即哈武斯（Haworth)式表示：

;α—型：半缩醛碳原子上的羟基与C5上的羟基在碳链的同侧。反之为β—型。

3、环式和链式异构体的互变：

4、单糖的构象：如α—型的D—葡萄糖：;六、重要的糖：

1、D—（—）—核糖：是戊糖，以糖苷的形式存在于核酸中。是细胞中核酸的组成部分。

2、D—（—）—脱氧核糖：是戊糖，也是细胞中核酸的组成部分。

3、葡萄糖：是己糖，游离的存在于葡萄、蜂蜜及甜水果中，又作为多糖的组分存在于自然界中。

4、果糖：D—（—）—果糖以游离态存在于水果和蜂蜜中；蔗糖水解可得等mol的葡萄糖和果糖。;5、维生素C：是与糖有关的化合物。人体中缺少时可引起坏血病，因此又叫抗坏血酸。工业上可用葡萄糖做原料来合成。

6、氨基糖：在结构上是氨基代替了糖中的羟基而成的化合物。

7、糖苷：糖分子中半缩醛羟基与另一分子醇羟基脱水而形成的缩醛。也叫配糖物。如β—D—葡萄糖甲苷。;一、概说：

单糖分子中半缩醛羟基可与另一分子单糖中羟基脱水而形成糖苷，这种糖苷因是两个单糖分子形成的，所以称为双糖。;1、双糖的两种可能连接方式：

1、通过两个单糖分子的半缩醛羟基脱去一分子水而互相连接成双糖。

2、通过第一个单糖分子的半缩醛羟基与第二个单糖分子中的醇羟基（如C4上的羟基）脱去一分子水而互相连接成双糖。这样连接的苷键叫1，4—苷键。;2、还原糖和非还原糖：

能被Tollen试剂或Fehling试剂氧化的糖叫还原糖。反之叫非还原糖。所有的单糖都是还原糖；所有的多糖都是非还原糖；部分双糖是还