电化学活化过氧乙酸过程中双氧水的重要贡献及卡马西平降解机制研究.pdfVIP

摘要

改善水环境质量是建设美丽中国的重要战略目标，新污染物风险防控与治理

已被明确列为国家“十四五”生态环境保护的优先方向。其中以卡马西平

（Carbamazepine,CBZ）为代表的新兴难降解有机物因其环境持久性和生物累积

性，对于我国水环境安全造成了极大压力。目前，高效降解新污染物的技术研究

不仅是国际环境科学前沿热点，也是我国水处理领域亟待突破的重大挑战。电化

学活化过氧乙酸（ElectrochemicallyActivatedPeraceticAcid,EC/PAA）技术因其强

氧化能力与高稳定性，在痕量有机污染物去除领域展现出显著潜力，然而现有研

究仍存在关键机理问题有待深入探究：其一，传统机理研究多聚焦于•OH及R-O•

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等自由基路径，对非自由基活性物种（如O）的生成机制及其贡献缺乏系统讨

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论；其二，商业PAA原液中含有10%~35%高活性氧化剂HO，其在电化学活化

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过程中与PAA的协同作用机制尚未得到深入分析。本研究通过构建EC/PAA多相

催化体系，系统考察了不同运行参数对该体系污染物降解效能的影响，并评估了

其在多种水基质条件下的应用潜力；通过自由基淬灭实验及电子顺磁共振

（ElectronParamagneticResonance,EPR）光谱，阐明了电化学作用促进PAA催化

降解CBZ的机理，明确了EC/PAA体系中活性氧物种（ReactiveOxygenSpecies,

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ROS）分别在阴极和阳极环境下对CBZ降解的相对贡献，揭示了O2生成与PAA

催化分解及溶解氧活化过程的重要关联；结合密度泛函理论（DensityFunctional

Theory，DFT）计算，首次阐明了共存HO在电化学条件下增强PAA深度活化并

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促进ROS高效产生的链式协同机理。本研究为深入解析PAA基电化学水处理工

艺的内在反应机理提供了理论依据，主要结论如下：

（1）电化学活化过氧乙酸（EC/PAA）体系存在显著协同效应（SI=2.19），

在PAA投加量为10.0mM，电流密度为20mAcm-2，初始pH=7的最佳工况下，

该体系对CBZ的去除率达到最高，反应120min后CBZ去除率为93.03%，TOC

去除率为64.58%，远高于单一的电化学（EC）与过氧乙酸（PAA）体系。地表水

环境下EC/PAA体系对CBZ的去除率降低为63.67%，其中的无机阴离子（如Cl⁻、

HCO⁻及PO3⁻）及天然有机物与ROS的氧化竞争反应限制了体系的氧化效率。

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此外，该体系对环丙沙星（CIP）、磺胺甲噁唑（SMX）及萘普生（NPX）等难降

解有机污染物也表现出了较高的去除能力，这表明EC/PAA体系在实际应用中具

备良好的广谱适用性。

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（2）EC/PAA体系中生成的•OH、R-O•（CH₃C(O)OO•和CH₃C(O)O•）和O2

在CBZ降解过程中占主导地位。竞争动力学实验表明，阴极较高的ROS浓度

I

-13-11-11-1

（•OH：6.40×10M，O：12.72×10M）导致阴极CBZ去除效率（83.16%）

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显著高于阳