零空间论与配位重叠键的实例解析.pdfVIP

 配位键的实例解析

 零空间论与配位重叠键的实例解析

当一个原子内存在孤对电子，另一个原子内存在空轨道，由这两个原子的孤

对电子和空轨道形成的重叠键就叫做配位重叠键，也叫配位共用键，简称配位键。

下面举例说明配位重叠键形成的化合物。

第一例：铵根离子（NH）。现代化学发现，一些化合物中常常出现几个相同

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原子以相同的化学键形式结合在一起。就是说它们经常以原子团的形式出现在化

合物中。这种原子团一般不能形成独立的物质，它们要与其他原子组合才能形成

稳定的化合物。用零空间论的话来说，当两个或多个原子遇到一起，由于它们的

收缩差或膨胀差非常适合以某种化学键的形式结合在一起，因此它们就会以该种

化学键的形式优先组成原子团。这种原子团又叫根离子。NH就是一种根离子。

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常见的根离子还有氢氧根离子（OH）、碳酸根离子（CO）、硫酸根离子（SO）、₃

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硝酸银离子（NO）等。₃

我们知道，N最外层有5个电子，在氨气分子NH中，N有3个电子分别和3₃

个H组成三个一般重叠键，这时N还剩2个电子，当NH遇到氢离子（失去一个电₃

子的氢），就会跟氢离子组成一个配位重叠键，形成NH。配位键的形成原理和

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所产生的键力作用都与一般重叠键有很大的区别。尽管配位键是一种特殊的重叠

键，但它的形成原理较一般重叠键其实更容易理解。因为氢离子是失去一个电子

的H，不难推知，氢离子最外电子层收缩差小于或等于二分之一电子质量。又因为

氢本来就只含有一个电子，失去一个电子变为氢离子时，其实最外层不含任何电

子，不含负能量，只含有电子层自身收缩力，只含有正能量。正是因为电子层不

含有任何物质，所以即便受到热量的作用，也不会被吸收利用，最终都会经过减

负而消失。就是说，氢离子即便受到热量的作用，它的收缩差也不会受到影响而

发生变化，其收缩差将保持小于或等于二分之一电子质量不变。在热量的作用下，

当N处于非持续膨胀状态时，S轨道上的孤电子对其中一个电子就会被膨胀出来进

入氢离子内，N失去一个电子变为收缩差小于或等于二分之一电子质量的收缩状态，

氢离子得到一个电子将由收缩差小于或等于二分之一电子质量的收缩状态变为非

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论

持续膨胀状态，这时的氢离子就会和N产生异性吸引力。电子又会被氢离子膨胀

出来返回到N，并使氢离子处于收缩状态，N处于非持续膨胀状态，从而使氢离子

与N再次产生异性吸引力。这时孤电子对的另一个电子又会被膨胀出来进入氢离

子内……N内两个共用电子就是这样不断交替出入氢离子。这个期间为配位重叠键

的膨胀期。在共用电子交替出入氢离子过程中，每当电子离开N进入氢离子内，

或电子离开氢离子进入N内时，N和氢离子之间就会产生异性吸引力。与一般重叠

键HCI不同的是，HCI膨胀期是当共用电子运动到H和CI之间的外面时才会使两

原子产生异性吸引力，而配位键NH膨胀期是当共用电子进入N和氢离子内时都

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会使两原子产生异性吸引力。共用电子交替出入氢离子会使两原子部分重叠在一

起从而形成重叠区，进入重叠期。特点是N非重叠区存在共用电子时处于非持续

膨胀状态，失去共用电子时处于收缩状态。氢离子非重叠区因不含电子而始终处

于收缩状态。电子进入重叠区会使其自收缩差小于或等于二分之一电子质量的收

缩状态变为非持续膨胀状态，而N的非重叠区域则由非持续膨胀状态变为收缩差

小于或等于二分之一电子质量的收缩状态。此时重叠区就会和两原子的非重叠区

产生异性吸引力。电子在重叠区和非重叠区之间的运动均属于非持续膨胀运动，

其实已经包含分子中的同缩同胀运动。两共用电子交替出入重叠区，就会使重叠

区和两原子非重叠区持续产生异性吸引力。和一般重叠键HCI不同的