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醛与二芳基烯烃氟化反应：机理、应用与展望

一、引言

1.1研究背景与意义

在现代化学领域，含氟有机化合物因其独特的物理、化学和生物性质，在医药、材料等众多领域展现出至关重要的价值。从医药角度来看，目前市场上近25%的药物至少含有一个氟原子，像常见的氧氟沙星、诺氟沙星等含氟药物，凭借其高生物活性、良好药效和低毒性等特性，成为临床治疗的重要药物，广泛应用于抗菌消炎等治疗领域。在材料科学方面，含氟材料发挥着不可替代的作用。被誉为“塑料王”的聚四氟乙烯（PTFE），以其卓越的化学稳定性、耐腐蚀性和低摩擦系数，成为航空航天、石油化工、机械等领域不可或缺的材料；北京奥运会水上项目场馆“水立方”采用的含氟聚合物薄膜材料，展示了含氟材料在建筑领域的创新性应用；含氟有机物气体作为制造微芯片的蚀刻剂，以及含氟化合物在计算机、智能手机液晶材料中的应用，都凸显了其在电子领域的关键地位。

然而，自然界中天然存在的含氟有机化合物极为稀少，绝大多数含氟有机化合物依赖人工合成。在众多合成含氟化合物的方法中，醛的脱氧氟化及二芳基烯烃的氟化反应占据着关键地位。醛的脱氧氟化反应能够将醛类化合物转化为含氟有机化合物，为含氟化合物的合成提供了一条重要途径，丰富了含氟化合物的种类，有望为新药研发和新型材料开发提供更多的结构单元。二芳基烯烃的氟化反应则可在二芳基烯烃结构中引入氟原子，赋予其新的性能和功能，拓展了二芳基烯烃类化合物在光电材料、有机合成中间体等方面的应用，对于推动材料科学和有机合成化学的发展具有重要意义。深入研究这两种氟化反应，对于实现含氟有机化合物的高效、精准合成，满足医药、材料等领域对新型含氟化合物的需求，具有重大的科学意义和实际应用价值。

1.2研究目的与创新点

本研究旨在全面且深入地探讨醛的脱氧氟化及二芳基烯烃的氟化反应。具体而言，通过系统的实验研究和理论分析，明确这两种氟化反应的反应原理，揭示其内在的化学机制；优化反应条件，如温度、压力、催化剂种类与用量、反应时间等，提高反应的效率和选择性，以实现含氟化合物的高效合成；探索这两种氟化反应在有机合成中的应用，拓展其应用范围，为新型含氟化合物的制备提供新方法；分析影响反应的各种因素，如底物结构、试剂活性、溶剂效应等，为反应的调控提供理论依据。

本研究的创新之处主要体现在以下几个方面。在反应试剂方面，尝试使用新型的氟化试剂，这些试剂可能具有更高的反应活性、选择性和环境友好性，有望克服传统氟化试剂的局限性，为氟化反应提供新的策略。在反应路径优化上，通过引入新的催化体系或改变反应介质，探索更加绿色、高效的反应路径，降低反应成本，减少副反应的发生，提高原子经济性。在反应应用拓展方面，将这两种氟化反应应用于具有特殊结构和功能的含氟化合物的合成，为医药、材料等领域提供具有新颖结构和性能的化合物，推动相关领域的创新发展。

1.3国内外研究现状

在醛的脱氧氟化反应研究方面，国内外科研人员已取得了一定的进展。早期的研究主要集中在使用传统的氟化试剂，如二乙胺基三氟化硫（DAST）等，但这些试剂存在毒性高、反应条件苛刻、选择性不理想等问题。近年来，新型脱氧氟化试剂不断涌现。中科院上海有机所胡金波研究员课题组报道了新型脱氧氟化试剂SulfoxFluor，该试剂性质稳定，反应活性高，在DBU促进下短时间内即可实现各类醇的脱氧氟化反应，且具有较好的氟化/消除选择性，副产物少，底物范围广，可用于糖类化合物、甾体和艾地苯醌等生物活性分子的后期氟化修饰。此外，偕二氟环丙烯类化合物（CpFluors）也被发展成为一类结构新颖的脱氧氟化试剂，填补了基于全碳骨架的脱氧氟化试剂的空白，其反应操作简单，试剂易得，能实现对许多一元醇的脱氧氟化反应，对于二元醇底物还可得到选择性单氟化产物。然而，目前的研究仍存在一些不足，部分新型试剂的合成工艺复杂，成本较高，限制了其大规模应用；对于一些复杂结构的醛类底物，反应的选择性和收率还有提升空间。

在二芳基烯烃的氟化反应研究领域，也有诸多成果。传统的烯烃氟化反应常通过在烃分子中直接引入氟原子或将其他有机氟化合物转化为目标产物，但存在反应废物多、条件苛刻、副反应多及产物提纯困难等问题。近年来，过渡金属催化的烯烃氟化反应受到广泛关注。铜作为一种常见的过渡金属，在有机反应中应用广泛，铜促进的烯烃氟化反应具有反应条件宽、适用范围广、产率高、不需要高价金属及不易造成环境污染等优点，许多优异的反应体系已被开发出来。此外，自由基氟化反应也展现出独特的优势，中科院上海有机化学研究所李超忠课题组以硝酸银为催化剂，商品化试剂Selectfluor为氟源，实现了烯烃的自由基氨氟化反应和磷氟化反应，反应在水相中进行，条件温和，底物适用范围广，且具有良好的区域选择性和官能团兼容性。不过，现有研