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浮动催化剂化学气相沉积法：单壁与双壁碳纳米管的精准控制制备策略

一、引言

1.1研究背景与意义

自1991年日本物理学家饭岛澄男发现碳纳米管以来，这种由碳原子构成的纳米级管状结构便在全球范围内掀起了一股研究热潮。碳纳米管凭借其独特的结构，展现出优异的力学、电学和热学等特性，被誉为“万能基材”，在众多领域展现出巨大的应用潜力。

单壁碳纳米管（Single-WalledCarbonNanotubes，SWCNTs）由一个单层碳原子排列形成，直径通常在几个纳米量级，长度却可达到数十微米，具有极高的长径比。其优异的电子输运性能，使其在纳米电子器件领域被寄予厚望，例如可用于制造纳米晶体管，有望推动集成电路向更小尺寸、更高性能发展，为解决当前硅基芯片面临的摩尔定律瓶颈问题提供新的思路。在能源存储方面，单壁碳纳米管应用于锂电池电极材料，能够显著提高电池的充放电性能和循环寿命，为新能源汽车和便携式电子设备的发展提供助力。

双壁碳纳米管（Double-WalledCarbonNanotubes，DWCNTs）由两层同心的碳纳米管构成，形成管内管的独特结构。这种结构使其兼具单壁碳纳米管和多壁碳纳米管的部分优点，在电学性能上，其导电性介于单壁和多壁碳纳米管之间，金属特性的双壁碳纳米管电流密度比铜等金属大1000倍以上，可用于制造高性能的场发射显示器和气体传感器；在力学性能方面，双壁碳纳米管具有较高的机械强度和柔韧性，比碳纤维的机械强度更高，在航空航天等对材料强度和轻量化要求极高的领域具有广阔的应用前景。

目前，碳纳米管的制备方法众多，包括电弧放电法、激光烧蚀法、化学气相沉积法（CVD）等。然而，传统制备方法存在诸多不足。电弧放电法虽然能使碳纳米管在4000K的高温下最大程度地石墨化，管缺陷少，但电弧放电剧烈，难以控制进程和产物，合成物中常含有碳纳米颗粒、无定形炭或石墨碎片等杂质，且碳管和杂质融合在一起，分离难度极大；激光烧蚀法制备的碳纳米管纯度可达70-90％，基本不需要纯化，但其设备复杂、能耗大、投资成本高，限制了其大规模生产应用。

浮动催化剂化学气相沉积法（FloatingCatalystChemicalVaporDeposition，FCCVD）作为化学气相沉积法的一种改进工艺，近年来受到了广泛关注。该方法允许在单一步骤中合成超长一维碳纳米管材料，并将其组装成所需的形式。在FCCVD工艺中，气态烃在半液态催化剂气溶胶颗粒上分解，形成悬浮在气体中的固体碳纳米管，最终形成连续产出的碳纳米管。与在恒温环境中使用固定催化剂表面的基于基板的CVD工艺相比，FCCVD工艺涉及在缓冲气体环境中通过温差制度漂浮的移动气相催化剂颗粒，这些活性颗粒在其表面上以快速生长速率形成碳纳米管产品，形成超长纳米管，这些纳米管束在一起形成有凝聚力的气凝胶网络，促进其收集到所需的微观实体中。通过精确控制反应参数，如催化剂种类与浓度、反应温度、气体流量等，FCCVD法有望实现单壁和双壁碳纳米管的可控生长，制备出高纯度、高质量且结构均一的碳纳米管，满足不同领域对碳纳米管材料日益增长的需求，推动碳纳米管相关技术的商业化发展。因此，深入研究FCCVD法控制制备单壁和双壁碳纳米管具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在国外，对FCCVD法制备单壁和双壁碳纳米管的研究开展较早且较为深入。美国、日本、欧盟等国家和地区的科研团队在该领域取得了一系列重要成果。美国的一些研究团队致力于优化FCCVD工艺中的催化剂体系，通过研究不同过渡金属催化剂（如Fe、Co、Ni等）及其组合对碳纳米管生长的影响，发现特定比例的Fe-Co双金属催化剂能够显著提高单壁碳纳米管的生长速率和质量，制备出的单壁碳纳米管管径分布更均匀，且具有更高的结晶度。日本的科研人员则注重对反应气体环境和温度场的精确控制，开发出一种新型的反应装置，能够实现对反应管内温度梯度和气体流速的精细调节，从而在制备双壁碳纳米管时，有效减少了无定形碳等杂质的生成，提高了双壁碳纳米管的纯度和产量。欧盟的研究机构在FCCVD法制备碳纳米管的工业化应用方面进行了大量探索，通过放大反应装置和优化生产流程，实现了碳纳米管的连续化生产，为其大规模应用奠定了基础。

国内在FCCVD法制备单壁和双壁碳纳米管的研究方面也取得了长足的进步。北京大学、清华大学、中国科学院等高校和科研院所的相关团队在该领域开展了深入研究。北京大学的研究团队通过对催化剂前驱体的分子设计和合成，制备出具有特殊结构的催化剂，实现了对单壁碳纳米管手性的有效控制，制备出高纯度的特定手性单壁碳纳米管，为其在高性能电子器件中的应用提供了优质材料。清华大学的科研人员则聚焦于FC