《医用基础化学》课件-第六章 化学热力学基础.pdfVIP

基本原理篇

第六章化学热力学基础

本章教学要求

掌握赫斯定律和化学反应热计算、用吉布斯能判断化学反应的方向

熟悉化学平衡常数的表示法及应用

了解系统、环境、过程、热、功、状态函数及生物系统热力学

化学热力学(chemicalthermodynamics)是研究化学化的方向和限度及其

伴随化过程中能量的相互转换所遵循规律的科学。化学热力学是一门宏观科

学，研究方法是热力学状态函数的方法，不涉及物质的微观结构。本章阐述反应

热效应的计算、应用吉布斯能来判断化学反应的方向、讨论化学平衡及其移动。

最后介绍热力学在生命系统中的应用。

第一节热力学的基本概念

一、系统

热力学把所研究的对象称为系统(syslem),在系统以外与系统有互相影响的

其他部分称为环境(surroundings)。与环境之间既有物质交换又有能量交换的系统

称为敞开系统(opensystem)；与环境之间只有能量交换而没有物质交换的系统称

为封闭系统(closedsystem)；与环境之间既没有物质交换也没有能量交换的系统

称为孤立系统(isolatedsystem)o

生命系统可以认为是复杂的化学敞开系统，能与外界进行物质、能量、信息

的交换，结构整齐有序。通常把化学反应中所有的反应物和生成物选作系统，所

以化学反应系统通常是封闭系统。

二、热力学状态函数

系统的状态是系统的各种物理性质和化学性质的综合表现c系统的状态可以

用压力，温度，体积，物质的量等宏观性质进行描述，当系统的这些性质都具有

确定的数值时，系统就处于一定的状态，这些性质中有一个或儿个发生化，系

统的状态也就可能发生化。在热力学中，把这些用来确定系统状态的物理量称

为状态函数(statefunction),主要有内能、烙、蜡、吉布斯能等。它们具有下列特

性：

(1)状态函数是系统状态的单值函数，状态一经确定，状态函数就有唯一

确定的数值，此数值与系统到达此状态前的历史无关。

(2)系统的状态发生化，状态函数的数值随之发生化，化的多少仅

取决于系统的终态与始态，与所经历的途径无关。无论系统发生多么复杂的化，

只要系统恢复原态，则状态函数必定恢复原值，即状态函数经循环过程，其化

必定为零。

三、热和功

系统状态所发生的任何化称为过程(process)。常见的过程有：等温过程一

一系统的始态温度与终态温度相同并等于环境温度的过程。在人体内发生的各种

化过程可以认为是等温过程，人体具有温度调节系统，从而保持一定的温度。

等压过程一一系统的始态压力与终态压力相同并等于环境压力的过程。等容过程

一一系统的体积不发生化的过程称为等容过程。

封闭系统经历•个热力学过程.常常伴有系统与环境之间能量的传递八热(heat)和

功(work)是能量传递的两种形式。由于系统与环境的温度不同而在系统和环境之间

所传递的能量称为热，热用符号Q表示。系统吸热，Q值为正(Q0),系统放热，Q

值为负(QV0=o除热以外，系统与环境之间的其它一切式传递的能量称为功，川

符号W来表示。系统对环境作功，W值为负(WV0=；环境对系统作功，W值为E(卬

0)»功有体积功、电功、机械功等。例如：机械功等于外力F乘以力方向上的位移

d/；电功等于电动势E乘以通过的电量dq。体积功等于外压〃外乘以体积的改变dV；