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卤代烃练习题

2.判断下列化合物命名是否正确，若不正确请给出正确名称：“2-甲基-3-氯丁烷”。

3.指出CH2=CHCH2Cl分子中，与氯原子相连的碳原子的杂化方式，并说明该化合物是否具有顺反异构现象。

解析

1.答案：3-甲基-1-溴丁烷。

解析：选择含有溴原子的最长碳链为主链，共4个碳原子，故为丁烷。从离溴原子最近的一端开始编号，溴原子位于1号碳，甲基位于3号碳。因此命名为3-甲基-1-溴丁烷。

2.答案：不正确，正确名称为3-甲基-2-氯丁烷。

解析：原命名中编号方向错误。应选择使取代基（甲基和氯原子）位次之和最小的方向编号。正确编号应从右端开始，氯原子位于2号碳，甲基位于3号碳，故为3-甲基-2-氯丁烷。

3.答案：sp2杂化；不具有顺反异构现象。

解析：与氯原子相连的碳原子同时与一个双键碳、一个氢原子和一个氯原子相连，形成三个σ键，无孤对电子，因此为sp2杂化。顺反异构要求双键两端的每个碳原子都连接两个不同的原子或基团。该化合物中双键一端的碳原子（C1）连接两个氢原子，因此不满足顺反异构的条件。

二、卤代烃的物理性质比较

知识点回顾：卤代烃的沸点随碳原子数增加而升高，同碳数时，支链越多沸点越低；卤原子种类不同，沸点也不同（一般碘代烃溴代烃氯代烃氟代烃）。卤代烃难溶于水，易溶于有机溶剂。

练习题

4.比较下列化合物的沸点高低，并简述理由：

A.CH3CH2CH2Cl

B.CH3CH2CH2Br

C.CH3CH(CH3)CH2Cl

5.解释为什么氯乙烷的沸点（12.3℃）高于乙烷（-88.6℃），但低于乙醇（78.5℃）。

解析

4.答案：沸点顺序为BAC。

解析：A、B、C均为卤代丙烷。A和B的碳链结构相同，均为直链，B中的溴原子相对原子质量大于A中的氯原子，分子间色散力更大，故沸点BA。A和C的卤原子相同，但C为支链结构（异丁基氯，即2-甲基-1-氯丙烷），支链的存在使得分子间距离增大，色散力减弱，故沸点AC。

5.答案：氯乙烷分子极性大于乙烷，分子间存在偶极-偶极相互作用，因此沸点高于仅存在微弱色散力的乙烷。而乙醇分子间存在更强的氢键作用力，其强度远大于偶极-偶极相互作用和色散力，因此乙醇的沸点高于氯乙烷。

三、卤代烃的化学性质（一）：取代反应

知识点回顾：卤代烃的取代反应主要包括水解（生成醇）、醇解（生成醚，威廉姆森合成法）、氰解（生成腈）、氨解（生成胺）等，这些反应多为亲核取代反应（SN1或SN2）。反应活性与卤代烃的结构（伯、仲、叔）、卤原子种类以及反应条件密切相关。

练习题

6.下列卤代烃在KOH水溶液中加热，水解反应速率最快的是：

A.CH3CH2CH2Cl

B.CH3CH2CHClCH3

C.(CH3)3CCl

7.写出CH3CH2Br与NaOCH(CH3)2在适当条件下反应的主要产物，并指出该反应的机理类型（SN1或SN2）。

8.以溴乙烷为主要原料（其他无机试剂任选），合成丙酸。

解析

6.答案：C.(CH3)3CCl

解析：卤代烃的水解反应是亲核取代反应。对于SN1反应，碳正离子稳定性是关键；对于SN2反应，空间位阻影响显著。通常情况下，叔卤代烷倾向于SN1，伯卤代烷倾向于SN2，仲卤代烷则视具体条件而定。本题中，KOH水溶液提供了强极性溶剂和OH?亲核试剂。叔丁基氯（(CH3)3CCl）在水溶液中易形成稳定的叔碳正离子，通过SN1机理进行反应，速率最快。仲丁基氯（B）次之，正丙基氯（A）主要通过SN2机理，速率相对较慢。

7.答案：主要产物为CH3CH2OCH(CH3)2（乙基异丙基醚）；反应机理主要为SN2。

解析：该反应为卤代烃的醇解反应，属于威廉姆森醚合成法。溴乙烷是伯卤代烃，空间位阻较小，有利于亲核试剂（异丙氧基负离子，(CH3)2CHO?）从背后进攻，发生SN2反应。若使用叔卤代烃，则容易发生消除反应。

8.答案：合成路线如下：

CH3CH2Br+NaCN→(乙醇，△)CH3CH2CN+NaBr（氰解反应）

CH3CH2CN+H2O→(H?，△)CH3CH2COOH+NH4?（腈的水解）

解析：溴乙烷通过氰解反应引入一个碳原子，生成丙腈。腈在酸性条件下水解，即可得到目标产物丙酸。这是一个增长碳链的常用方法。

四、卤代烃的化学性质（二）：消除反应

知识点回顾：卤代烃在强碱（如KOH醇溶液）作用下加热，可发生消除反应（E1或E2），脱去一分子卤化氢生成烯烃。札依采夫规则（ZaitsevRule）指出，主要产物是双键碳原子上连有最多烷基的烯烃（即最稳定的烯烃）。

练习题

9.2-溴丁烷在KOH醇溶液中加热消除，主要产物是什么？写出其结构简式。

10.