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基于聚ε-己内酯结构的新型功能化生物可降解聚酯：合成、性能与应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，环境问题日益严峻，其中塑料污染已成为全球性挑战。传统塑料以石油为原料，在自然环境中难以降解，大量塑料废弃物的堆积不仅占用土地资源，还对土壤、水体和海洋生态系统造成了严重破坏，威胁着生物多样性和人类健康。因此，开发环境友好型材料成为材料科学领域的重要研究方向。生物降解聚酯作为一类重要的可生物降解材料，具有良好的生物降解性和生物相容性，在自然环境中能被微生物分解为二氧化碳和水等小分子物质，从而减少对环境的污染。同时，生物降解聚酯还具备可加工性良好、物理性能多样等优点，在包装、农业、医疗等众多领域展现出巨大的应用潜力。例如，在包装领域，生物降解聚酯制成的包装材料可有效解决传统塑料包装废弃物带来的环境污染问题；在农业领域，生物降解聚酯地膜的使用可避免传统地膜残留对土壤结构和农作物生长的不利影响；在医疗领域，生物降解聚酯因其生物相容性和可降解性，可用于制造组织工程支架、药物缓释载体等医疗器械，减少患者二次手术的痛苦。

聚ε-己内酯（PCL）作为生物降解聚酯中的重要一员，是一种由ε-己内酯单体通过开环聚合制备的半结晶型线性脂肪族聚酯。PCL具有独特的分子结构和性能特点，其玻璃化转变温度（Tg）低至-60℃，熔点（Tm）约为59-64℃，分解温度达350℃，优于多数聚酯类材料。PCL是半结晶态聚合物，结晶度约45%，室温下呈橡胶态。由于其分子链中酯键的存在，PCL可在微生物或酶的作用下水解，最终代谢为CO?和H?O，具有良好的生物降解性，符合环境友好特性。在体内，PCL与生物细胞相容性很好，细胞可在其基架上正常生长，展现出良好的生物相容性。PCL还可和PE、PP、ABS、AS、PC、PVAC、PVB、PVE、PA、天然橡胶等很好地互容，并能在芳香化合物、酮类和极性溶剂中很好地溶解。这些优异的性能使得PCL在生物医学、包装、农业等领域具有广泛的应用前景。在生物医学领域，PCL可用于制备长效药物载体，如CaproF避孕埋植剂能够在体内稳定释药2年；也可作为组织工程支架，其降解速率能匹配骨修复时间窗（12-24个月），还可用于制造手术耗材，如可吸收缝线、防粘连膜等，兼具力学支撑与抗菌功能。在包装领域，PCL可作为替代传统塑料的可降解解决方案，有助于解决包装废弃物带来的环境污染问题。在农业领域，PCL可用作除草剂或肥料载体，其降解周期为6-12个月，可实现农业缓释功能。

然而，PCL也存在一些局限性，限制了其进一步的应用。例如，PCL的结晶度较高，导致其降解速度相对较慢，在一些需要快速降解的应用场景中难以满足需求；PCL的力学性能，如强度和韧性等，在某些情况下无法满足高性能材料的要求；此外，PCL的亲水性较差，这可能影响其在生物医学领域与生物分子和细胞的相互作用，以及在其他应用中的性能表现。为了克服这些不足，提高PCL的综合性能，对其进行结构修饰和功能化改性成为研究的重点。通过引入特定的官能团或与其他单体共聚等方法，可以有效地调整PCL的结晶度、降解速率、力学性能和亲水性等，从而拓展其应用领域。例如，在PCL主链上引入亲水性官能团，可改善其亲水性，使其更适合用于生物医学领域的药物缓释和组织工程支架等应用；与其他具有优异力学性能的单体共聚，可提高PCL的力学强度，使其能够应用于对力学性能要求较高的领域。

因此，深入研究基于聚ε-己内酯结构的新型功能化生物可降解聚酯的合成及其性能，具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论层面来看，通过研究不同的合成方法和改性手段对PCL结构和性能的影响规律，有助于深入理解高分子材料的结构与性能关系，为新型高性能生物降解聚酯材料的设计与开发提供理论基础。从实际应用角度出发，开发具有优异性能的新型功能化PCL基生物可降解聚酯，能够满足不同领域对材料性能的多样化需求，推动生物降解材料在各个领域的广泛应用，有助于减少传统塑料对环境的污染，促进可持续发展，具有显著的经济效益和社会效益。

1.2国内外研究现状

在合成方法方面，国内外学者对聚ε-己内酯的合成进行了大量研究。目前，PCL的合成主要通过ε-己内酯的开环聚合反应实现，常见的引发体系包括阴离子引发剂、阳离子引发剂、配位引发剂以及酶催化引发剂等。阴离子引发聚合反应速度快，但对反应条件要求苛刻，产物分子量分布较宽；阳离子引发聚合反应活性高，但容易发生链转移和链终止等副反应。配位引发剂如辛酸亚锡是目前工业生产中常用的催化剂，其催化活性高，能够较好地控制聚合物的分子量和分子量分布，但存在金属残留问题，可能对生物医学应用产生潜在影响。酶