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熔盐电解制备Mg-Zr和Mg-Zn-Zr合金：工艺优化与阴极过程解析

一、绪论

1.1研究背景与意义

在现代材料科学与工程领域，合金材料的制备技术一直是研究的重点。熔盐电解作为一种重要的冶金方法，在合金制备中占据着关键地位。它能够实现从矿石或其他原料中直接提取金属，并通过控制电解条件制备出具有特定成分和性能的合金，具有高电流密度、低能耗、高回收率等优点，尤其在处理复杂矿石和废料方面优势显著，在有色金属提取和提纯，如铝、镁、钠、锂等金属的提取以及稀有金属和贵重金属的提取中广泛应用。

Mg-Zr和Mg-Zn-Zr合金作为两类重要的镁基合金，具有一系列优异的性能，在众多工业领域展现出巨大的应用潜力。Mg-Zr合金中，锆（Zr）元素的加入能显著细化镁合金的晶粒，从而提高合金的强度、硬度和韧性等力学性能，在航空航天领域，可用于制造飞机的结构件，如机翼、机身框架等，能在减轻重量的同时保证结构的强度和稳定性；在汽车工业中，可用于制造发动机缸体、轮毂等零部件，有助于提高汽车的燃油经济性和操控性能。而Mg-Zn-Zr合金，由于锌（Zn）元素的添加，除了具备Mg-Zr合金的优点外，还进一步提升了合金的强度和耐蚀性，在电子设备领域，可用于制造手机、笔记本电脑等的外壳，既能满足对轻薄化的需求，又能提供良好的防护性能；在海洋工程领域，可用于制造海洋设备的零部件，能有效抵抗海水的腐蚀。

尽管Mg-Zr和Mg-Zn-Zr合金具有诸多优势，但目前其制备工艺仍存在一些问题，限制了它们的大规模应用和性能进一步提升。例如，传统的制备方法可能导致合金成分不均匀、杂质含量较高等问题，影响合金的性能稳定性。因此，深入研究熔盐电解制备Mg-Zr和Mg-Zn-Zr合金的工艺及阴极过程具有重要的现实意义。通过优化熔盐电解工艺参数，可以提高合金的纯度和成分均匀性，进而提升合金的性能；对阴极过程的研究，有助于揭示合金电沉积的机理，为工艺改进提供理论基础，推动Mg-Zr和Mg-Zn-Zr合金在更多领域的广泛应用，促进相关产业的发展。

1.2熔盐电解概述

1.2.1熔盐特性

熔盐，即熔融状态下的盐类，在合金制备等冶金领域发挥着关键作用，这得益于其一系列独特的物理化学特性。

高导电性是熔盐的重要特性之一。在熔融状态下，盐类中的离子能够自由移动，使得熔盐具有良好的导电性能。与水溶液电解质相比，熔盐的离子电导率通常较高，这是因为熔盐中的离子浓度较高，且离子间的相互作用相对较弱，离子迁移阻力小。以常见的NaCl-KCl混合熔盐为例，在高温熔融状态下，Na?和K?离子能够在电场作用下快速移动，传导电流。高导电性使得熔盐在电解过程中能够高效地传递电荷，促进电极反应的进行，提高电解效率。

熔盐具有较低的蒸气压。在一般的电解温度范围内，熔盐的蒸气压相对较低，这意味着熔盐在电解过程中不易挥发。例如，用于铝电解的Na?AlF?-Al?O?混合熔盐，在电解温度下蒸气压很低，减少了熔盐的损耗，保证了电解过程的稳定性和持续性。较低的蒸气压还有利于维持电解环境的清洁，避免因熔盐挥发而产生的污染和安全问题。

此外，熔盐还具有良好的热稳定性。能够在较高温度下保持稳定的液态，不易发生分解或相变。这使得熔盐能够在高温电解过程中为金属离子的还原提供稳定的介质环境。如在制备难熔金属及合金时，熔盐的热稳定性保证了电解过程在高温下顺利进行，实现金属的有效提取和合金化。

熔盐对许多金属和化合物具有一定的溶解能力。可以溶解金属氧化物、卤化物等，使金属离子能够在熔盐中均匀分布，为后续的电沉积过程提供充足的离子源。在熔盐电解制备钛及其合金时，TiO?等原料可以溶解在特定的熔盐体系中，钛离子在熔盐中扩散并在阴极还原沉积，实现钛合金的制备。

1.2.2熔盐电解在合金制备中的应用现状

熔盐电解在合金制备领域有着广泛的应用，众多研究者通过熔盐电解成功制备出多种合金材料。在铝-稀土合金的制备中，LiCl-KCl熔盐电解精炼法展现出独特优势。美国科研团队深入研究了熔盐体系中稀土元素的溶解行为和电化学还原过程，揭示了稀土离子在LiCl-KCl熔盐中的扩散机制和还原反应动力学，发现通过控制电解温度和电流密度，可有效提高稀土元素在铝合金中的溶解量和分布均匀性；日本科研团队则专注于开发新型电极材料和电解工艺，采用脉冲电流电解技术，成功改善了合金的组织结构和性能。在国内，东北大学对LiCl-KCl熔盐体系的物理化学性质进行了系统研究，为熔盐电解精炼工艺的优化提供了理论基础；北京科技大学通过实验研究和数值模拟相结合的方法，深入探讨了电解过程中温度场、流场和电场的分布规律以及它们对合金质量的影响。

利用LiF-REF3体系熔盐电解也成功制备出（La，Ce）-Fe合金。通