卡诺热效率和吉布斯能变及有效能的计算.pdfVIP

第２７卷第５期黄河科技学院学报２０２５年５月

Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．５ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＨＵＡＮＧＨＥＳ＆ＴＣＯＬＬＥＧＥＭａｙ２０２５

卡诺热效率和吉布斯能变及有效能的计算

江振西

（郑州大学化工学院，河南郑州４５０００１）

摘要：卡诺热效率给出了热机把热能（热量或焓）转换为机械功的最高比例，但卡诺定理的推

导中存在几处失误。吉布斯能变意义重大，是化学热力学和化工热力学的基础。吉布斯能变定义

式把热能中不能转换为机械功的不可做功能量与熵变关联起来，揭示出熵增是热能贬值的原因。

熵增是热力学过程的自然规律，无法通过改进热机进而减少过程的熵增来提高热效率，但是计算这

项与熵变相关的不可做功能量的方法存在一个错误，因而无法正确地计算吉布斯能变。有效能在

理解和量化体系内能量的质量及其做机械功的潜力方面起着至关重要的作用，然而使用卡诺热效

率定义有效能概念上是错的。鉴于此，提出了过程公设，提出三角循环过程和三角循环ＰＶ图，阐

明了循环内含的３个过程的物理意义。基于卡诺功热比和能量守恒，推导出了高温状态温度和低

温状态温度间热机的卡诺热效率的计算公式。提出了吉布斯热效率的定义和计算公式，以及吉布

斯能变和不可做功能量的计算公式，还提出了有效能热效率的定义和计算公式以及有效能和无效

能的计算公式。公式的重大意义是直接从高温状态和低温状态独立计算吉布斯能变和不可做功能

量。同样独立计算有效能和无效能，不再依赖先计算出不可做功能量和无效能再来计算吉布斯能

变和有效能。因为吉布斯能变、不可做功能量、有效能和无效能是独立计算的，所以依据循环过程

能量守恒和熵变守恒原理，能检验互证计算结果。每一过程的计算都给出了两个或多个计算公式

以便比较相互佐证。等温过程的吉布斯能变和有效能的计算方法不同于非等温过程。进而提出了

等温过程吉布斯能变和有效能的计算方法。因为等温过程中体系的能量没有变化，过程所做的功

属于压强做功。压强是机械力，热效率为１。此外，文中还提供了计算示例。

关键词：三角循环；卡诺循环；卡诺定理；吉布斯能；可做功能量；不可做功能量；有效能；无效能

中图分类号：Ｏ４１４．１文献标识码：Ａ文章编号：２０９６－７９０Ｘ（２０２５）０５－０００１－１２

ＤＯＩ：１０．１９５７６／ｊ．ｉｓｓｎ．２０９６－７９０Ｘ．２０２５．０５．００１

ＤｉｓｃｕｓｓｉｏｎｏｎＣａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓｏｆＣａｒｎｏｔＥｆｆｉｃｉｅｎｃｙａｎｄＧｉｂｂｓＥｎｅｒｇｙＣｈａｎｇｅａｓｗｅｌｌＥｘｅｒｇｙ

ＪｉａｎｇＺｈｅｎｘｉ

（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍ．Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＺｈｅｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＺｈｅｎｇｚｈｏｕＣｉｔｙ，ＨｅｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅ４５０００１）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｃａｒｎｏｔｔｈｅｒｍａｌｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｇｉｖｅｓｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔｒａｔｉｏｏｆｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙ（ｈｅａｔｏｒｅｎｔｈａｌｐｙ）ｃｏｎｖｅｒｔｅｄｉｎｔｏ

ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｗｏｒｋｂｙａｈｅａｔｅｎｇｉｎｅ，ｂｕｔｔｈｅｒｅａｒｅｓｅｖｅｒａｌｅｒｒｏｒｓｉｎｔｈｅｄｅｒｉｖａｔｉｏｎｏｆＣａｒｎｏｔｔｈｅｏｒｅｍ．Ｇｉｂｂｓｅｎｅｒｇｙ

ｃｈａｎｇｅｉｓｏｆｇｒｅａｔｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅａｎｄｉｓｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍ

ｉｃｓ．Ｉｔｒｅｌａｔｅｓｔｈｅｕｎａｖａｉｌａｂｌｅｅｎｅｒｇｙｉｎｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙｔｈａｔｃａｎｎｏｔｂｅｃｏｎｖｅｒｔｅｄｉｎｔｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌｗｏｒｋｔｏｅｎｔｒｏｐｙ

ｃｈａｎｇｅ，ａｎｄｒｅｖｅａｌｓｔｈａｔｅｎｔｒｏｐｙｉｎｃｒｅａｓｅｉｓｔｈｅｃａｕｓｅｆｏｒｔｈｅｄｅｐｒｅｃｉａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｒｍａｌｅｎｅｒｇｙ．Ｅｎｔｒｏｐｙｉｎｃｒｅａｓｅｉｓａ

ｎ