基于BODIPY的新型有机三重态光敏剂：合成、性能与多元应用探索.docxVIP

基于BODIPY的新型有机三重态光敏剂：合成、性能与多元应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

三重态光敏剂（TripletPhotosensitizers，TPs）是一类在光化学反应中扮演关键角色的化合物，能够被高效激发至三重激发态，并作为催化剂参与后续反应。其在三重态-三重态湮灭上转换（TTAUC）、光动力治疗（PDT）、光催化有机反应以及光诱导水制氢等领域展现出巨大的应用潜力。在TTAUC中，三重态光敏剂吸收低能量的光子后，通过系间窜越到达三重激发态，并将能量传递给受体分子，实现上转换发光，为太阳能的高效利用提供了新途径；在PDT中，三重态光敏剂被光激发后产生的活性氧物种能够破坏病变细胞，是一种极具前景的癌症治疗手段。

传统的三重态光敏剂，如大多数过渡金属配合物，虽然具有较高的系间窜越效率，但存在诸多局限性。一方面，它们在可见光区的摩尔消光系数较小，对可见光的吸收能力较弱，这意味着需要更强的光源或更高的光敏剂浓度才能实现有效的激发，增加了成本和潜在风险；另一方面，这些过渡金属配合物的三重激发态寿命较短，使得能量转移过程难以充分进行，限制了其在相关领域的应用效果。此外，传统三重态光敏剂往往依赖重原子效应来增强系间窜越过程，这不仅导致合成成本高，还带来了较高的生物毒性，对生物体产生潜在危害，同时也影响了化合物的稳定性。

开发新型三重态光敏剂已成为当前研究的迫切需求。新型光敏剂应具备强可见光吸收能力，以充分利用太阳能或常见光源；拥有高效的系间窜越效率，确保能快速有效地产生三重激发态；以及具备长寿命的三重态，为能量转移和后续反应提供充足的时间。

氟硼吡咯（BODIPY）作为一种“明星”荧光团，为构建新型有机三重态光敏剂提供了新的契机。BODIPY具有良好的光物理和光化学性质，其对可见光的吸收能力强，能够在可见光区域有效地捕获光子能量。BODIPY的荧光量子产率高，在光激发下能够高效地发射荧光，这也暗示了其在光转换过程中的高效性。BODIPY的分子结构易于修饰，通过合理的化学设计，可以在其骨架上引入各种功能性基团，从而调控其光物理性质，满足不同应用场景的需求。这些独特优势使得BODIPY在构建新型有机三重态光敏剂方面展现出巨大的潜力，有望克服传统三重态光敏剂的不足，推动相关领域的发展。

1.2国内外研究现状

在国外，基于BODIPY的新型有机三重态光敏剂研究取得了一系列重要成果。例如，[国外研究团队1]通过巧妙的分子设计，在BODIPY结构中引入特定的电子给体和受体基团，成功制备出具有高效系间窜越效率的三重态光敏剂。该光敏剂在光催化有机合成反应中表现出优异的性能，能够显著提高反应速率和选择性。[国外研究团队2]则致力于将BODIPY与纳米技术相结合，制备出BODIPY修饰的纳米粒子作为三重态光敏剂。这种纳米结构不仅提高了BODIPY的稳定性和生物相容性，还赋予了光敏剂独特的靶向性，使其能够精准地作用于病变细胞，在光动力治疗中取得了较好的效果。

国内的研究人员也在该领域积极探索，取得了不少有价值的成果。[国内研究团队1]通过对BODIPY进行结构优化，合成了一种具有宽吸收光谱的三重态光敏剂。该光敏剂能够吸收更广泛波长范围的光，有效提高了对光能的利用效率，在光诱导水制氢领域展现出良好的应用前景。[国内研究团队2]研究了具有扭曲分子结构的无重原子BODIPY分子的高效ISC能力和超长三重态寿命，通过稳态和纳秒、亚纳秒瞬态吸收光谱详细研究了该无重原子BODIPY分子体系的光物理过程，并通过时间分辨顺磁共振波谱以及理论计算研究了ISC机理，其ISC主要是由具有扭曲结构的BODIPY分子的对称性降低所导致的，从而增强了自旋轨道耦合和ISC效率。该类光敏分子合成简单、成本低廉，由于其优异的光物理性质，可以在极低剂量的试剂浓度及低光剂量下即实现了高效的光动力治疗效果，将该化合物制备成纳米粒子与免疫药物联用，具有增强免疫治疗效果、协同治疗转移肿瘤的功能，并用肿瘤动物模型验证了其突出的治疗转移肿瘤的效果。

尽管国内外在基于BODIPY的新型有机三重态光敏剂研究方面取得了一定进展，但仍存在一些不足之处。目前，部分BODIPY基三重态光敏剂的合成方法较为复杂，需要多步反应和苛刻的反应条件，这限制了其大规模制备和应用；一些光敏剂的光稳定性和化学稳定性有待提高，在实际应用过程中容易受到环境因素的影响而发生降解或失活；对于BODIPY基三重态光敏剂在复杂体系中的作用机制和构效关系的研究还不够深入，难以实现对其性能的精准调控和优化。

1.3研究内容与创新点

本研究围绕基于BODIPY的新型有机三重态光敏剂展开，主要研究内容包括以下