天然药物化学-第五章.pptVIP

第五章;教学目标;第一节薄层色谱法

一、定义：

是把固定相均匀地涂在一块玻璃板或塑料板上，形成一定厚度的薄层并使其具有一定的活性，在此薄层上进行色谱分离，这种方法称为薄层色谱。;二、特点

简单，易行，价格低廉

分析快速

在色谱板上检测样品，不会丢失组分

可用多种显色剂

可在同一块板上同时分离多个样品

所需样品量少

灵敏度高;三、基本原理

利用作为固定相的吸附剂对混合物中各种成分吸附能力的大小的不同，使各成分得到相互分离。

四、固定相（吸附剂）

硅胶H（不含粘合剂）

硅胶Q（含有15～35％石膏作为粘合剂）

——HF254（含在254nm波长紫外光下显荧光的无机荧光剂）

——HF254+365nm;溶剂、吸附剂的选择规律;六、应用

1、有机合成;2、控制中药制剂的质量

选择与确定对照品

制备供试液

对色谱分离条件进行优选;举例说明;第二节高效液相色谱法;贮液器;制备：尽可能多的获得样品纯组分

分析型色谱柱：（内径4～5mm，长25～50cm）

半制备：（内径9～10mm，长25～50cm）

制备柱:（内径20～22mm，长25cm）;制备柱上样量＝分析柱上样量

dc·2:制备柱内径L2：制备柱长

dc·1:分析柱内径L1：分析柱长;塔板数：

;第三节天然药物化学成分

结构测定的一般步骤：;二、测定方法

确定分子式并计算不饱和度

公式：u=Ⅳ-Ⅰ/2+Ⅲ/2+1(u表示分子的不饱和度；Ⅰ表示一价原子的数目；Ⅲ表示三价原子的数目；Ⅳ表示四价原子的数目）

例如分子式C30H48O3，则该化合物的不饱和度为30。

质谱

;2、紫外—可见光谱

是利用不同的波长（常在200~700nm)的紫外及可见光为光源，依次照射一定浓度的试样溶液，化合物分子因吸收紫外及可见光而产生电子跃迁，在不同的波长处测量物质的吸收度，按吸收强度和吸收波长作图所得的吸收光谱。

主要提供分子中有无共轭系统及共轭系统的长短；有无醛、酮、酸、酯）。不是整个分子的特征。;3、红外光谱

通常是采用2.5~15μm(4000~667cm-1)范围内不同波长的光波为光源，依次照射试样，化合物分子中化学键的振动与转动，将在此区域内引起吸收，记录试样的吸收曲线所??吸收光谱。

提供的信息主要是分子中具有哪些特定的官能团。对于已知化合物可与标准图谱对照，以特征区、指纹区与标准图谱对照。

;特征区（4000~1250cm-1)，对官能团的定性具有决定性的意义。

O-H、N-H伸缩振动区（3750~3000cm-1)；C-H伸缩振动区（3300~2700cm-1)；三键对称伸缩区是（2400~2100cm-1)；羰基的伸缩振动区是（1900~1650cm-1)；双键的对称伸缩振动区是（1690~1600cm-1)；C-H弯曲振动区（1000~650cm-1)。

;指纹区主要是由原子或原子团间的键角变化所引起。此区间的吸收谱线细密、重叠复杂、且大多吸收强度较小，谱带特征性差，难以解析，但分子结构的细微变化均能在此区域明显的反应出来，使每一化合物均有各自不同的吸收曲线，如同指纹。;4、质谱

化合物分子经电子流冲击或其它手段打掉一个电子后，形成正电荷离子，然后裂解成一系列的碎片离子，这些阳离子在电场和磁场综合作用下，按照离子质量大小依次排列而成的图谱。;

M--e→M+

横坐标是荷质比，纵坐标是相对丰度。

相对丰度：以强度最大的峰（称为标准峰或基峰）为100，其余的峰按与标准峰的比例加以表示，此种表示方法最为常用。;常见的碎片离子

;5、核磁共振谱（NuclearMagneticResonance)

是在一定强度的磁场作用下，以一定的频率的无线电波照射分子，引起分子中具有磁矩的原子核（如1H、13C）的能级跃迁，产生强弱不同的信号，记录吸收信号的强度，对应其吸收频率所得的波谱。

;天然化合物中主要含有C、H原子，所以天然化合物化学成分结构的测定常应用氢核磁共振谱（1H-NMR）和碳核磁共振谱（1C-NMR）。

氢核磁共振谱（1H-NMR）能够提供分子中不同种类氢原子的相关信息如氢原子的化学环境、不同化学环境下的氢原子的数目及其相邻基团结构等。

碳核磁共振谱（1C-NMR）化学位移范围较氢谱广，分辨率高，所以能提供更多有关分子骨架结构的信息。

;（1）、化学位移

化合物分子中的氢核，由于所处化学环境的不同，会在不同的射频频率处产生共振，在谱图中显示出吸收峰位置的移动，这种因化学环境变化而引起的共振谱线位移的现象称为化学位移。

其绝对值较难测定，以相对值表示，符号是δ，国际统一单位是ppm。

不同的化学结构常在不同的