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柔性芳香多羧酸配体功能配位聚合物：合成、结构与白色发光性能的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

在材料科学领域，功能配位聚合物以其独特的结构和优异的性能，成为了众多科研工作者关注的焦点。这类聚合物由金属离子或金属簇与有机配体通过配位键自组装而成，兼具无机材料和有机材料的特性，在气体吸附与分离、多相催化、磁性材料、发光材料以及生物医学等众多领域展现出了巨大的应用潜力。

芳香多羧酸配体由于其丰富的含氧官能团，能够与金属离子形成稳定的配位键，并且具有多样的配位模式，可通过单齿、双齿、螯合等方式与金属离子配位，这使得其在构建功能配位聚合物时，能够形成结构丰富多样的配位聚合物。此外，芳香多羧酸配体还具备良好的立体和电子结构调控能力，其较大的π-共轭结构不仅可作为生色团敏化稀土离子发光，还能影响配位聚合物的电子传输和光学性质。

白色发光材料在照明、显示等领域具有不可或缺的地位。传统的白色发光材料如荧光粉，存在着制备工艺复杂、发光效率低、颜色稳定性差等问题。而基于柔性芳香多羧酸配体的配位聚合物，通过合理设计配体结构和选择金属离子，有望实现高效的白色发光。这不仅能够丰富白色发光材料的种类，还可能为照明和显示技术带来新的突破，提高能源利用效率，推动相关产业的发展。因此，开展基于柔性芳香多羧酸配体的功能配位聚合物的合成、结构及白色发光性能研究，具有重要的理论意义和实际应用价值。从理论层面来看，有助于深入理解配位聚合物的形成机制、结构与性能之间的关系，丰富配位化学和材料科学的基础理论；从实际应用角度出发，一旦成功开发出高性能的白色发光配位聚合物，将在照明、显示等领域展现出广阔的应用前景，带来显著的经济效益和社会效益。

1.2研究现状

在合成方法方面，目前常用的合成功能配位聚合物的方法包括溶剂热法、水热法、扩散法和固相合成法等。溶剂热法和水热法通过在高温高压的封闭体系中进行反应，能够促进金属离子与有机配体之间的配位作用，有利于生成结构复杂的配位聚合物，且对反应物的溶解性要求相对较低，但反应对条件较为敏感，重复性有时较差。扩散法则是利用不同溶剂或气体的扩散作用，使金属盐和有机配体在缓慢扩散过程中发生反应，条件温和，有利于生成热力学稳定的产物，但反应时间较长，从数天到数月不等。固相合成法虽然处于初始阶段，但因其简便、高效、绿色等优势已逐渐受到关注，不过目前在大规模合成中仍存在一些技术难题需要克服。这些传统合成方法在合成基于柔性芳香多羧酸配体的配位聚合物时，虽各有成效，但也面临着诸如合成步骤繁琐、反应条件苛刻、产率较低等问题，限制了这类配位聚合物的大规模制备和应用。

在结构研究领域，科研人员借助X-射线单晶衍射、粉末X-射线衍射、红外光谱、元素分析等多种技术手段，对配位聚合物的晶体结构、分子组成和化学键特征进行了深入探究。研究发现，金属离子的种类、配体的结构和配位模式以及反应条件等因素，都会对配位聚合物的最终结构产生显著影响。例如，不同的金属离子具有不同的配位数和配位几何构型，会导致配位聚合物形成一维链状、二维层状或三维网络等不同维度的结构。然而，目前对于一些复杂结构的配位聚合物，其结构解析仍存在一定困难，尤其是当存在多种金属离子或配体时，精确确定原子的位置和配位环境具有挑战性。

在发光性能探究方面，许多基于芳香多羧酸配体的配位聚合物展现出了良好的荧光性能，在光致发光、电致发光等领域具有潜在应用价值。通过引入具有特定发光特性的金属离子，如稀土离子Eu(III)和Tb(III)，利用配体的“天线效应”敏化稀土离子发光，可实现特定颜色的发光。但目前实现高效稳定的白色发光仍面临诸多挑战，白色发光的实现通常需要精确调控多种发光中心的比例和能量传递过程，而这一过程受到多种因素的影响，如配体与金属离子之间的电子耦合作用、晶体结构的对称性以及外界环境因素等，使得白色发光配位聚合物的制备和性能优化较为困难。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在合成新型的基于柔性芳香多羧酸配体的功能配位聚合物，并深入研究其结构与白色发光性能之间的关系。具体研究内容包括：首先，设计并合成一系列具有不同结构的柔性芳香多羧酸配体，通过改变配体的取代基、共轭程度和空间构型等，调控配体的配位能力和配位模式；然后，将这些配体与金属离子进行配位反应，利用溶剂热法或其他合适的合成方法，制备功能配位聚合物，并通过X-射线单晶衍射、粉末X-射线衍射、红外光谱、元素分析等手段对其结构进行精确表征；最后，系统研究所得配位聚合物的白色发光性能，包括发光强度、发光效率、色坐标等，通过改变金属离子种类、配体结构和反应条件等因素，优化白色发光性能，探究其发光机制。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：一是在配体设计上，通过引入新颖的结构单元和官能团，合成具有独特配