石油热转化过程的化学反应.pptxVIP

;原油的综合评价流程：

原油的一般性质

首先要测定原油的含水量、含盐量和机械杂质。若原油的含水量超过0.5%,则需要脱水。原油脱水后再测定其密度、粘度、凝点、闪点、残炭、灰分和微量金属等。

原油馏分馏分组成和窄馏分性质分析

脱水原油经实沸点蒸馏，切割成3%的窄馏分，再按原油评价测每个馏分的密度、粘度、凝点、苯胺点和硫含量等，并计算K和结构族组成等。;直馏产品的切割与分析

为了提出原油的切割方案，在实验室将原油切割成汽油、炼油、柴油和重整原料和裂解原料，按产品规格要求，分析产品的主要性质（见表6-1-2，表6-1-3和表6-1-4）。

测定原油的平衡汽化数据，作出平衡汽化率与温度曲线。

;1、链的引发

烃类的热反应主要是自由基的链反应，烃类自由基是由烃分子中的C－C键（C－H键断裂）均裂而成的，它具有未成对的电子。;2、链的增长;自由基本身可以分解，生成一个烯烃分子和一个含碳数较少的新的自由基，自由基的分解主要发生在具有未成对电子的碳上的?-键位置上，即所谓的?-断裂规则，这种反应可以一直进行下去，直到生成甲基或乙基自由基。;;碳数大于6的直链烷烃自由基还可能在其内部进行氢转移而使自由价移位。;自由基可以相互结合成为稳定的分子而使链反应终止的过程（自由基的复合、歧化作用）;焦炭化过程：

是在较高的反应温度和较长的反应时间下，使渣油发生深度裂化反应，生成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和石油焦的过程。

不同工艺形式：延迟焦化、流化焦化、灵活焦化、平炉焦化等;（一）焦化工艺流程;在加热炉管中温度很高，为了防止原料油在炉管中结焦，必须向炉管中注水或水蒸汽提高原料油在炉管中的线速度，减少原料油在炉管中的停留时间（一般仅为几秒钟），从而避免炉管结焦，而将结焦过程延迟在焦炭塔中进行。;加热炉的出口温度一般控制在490～500℃，由于焦化反应是吸热反应，因而焦炭塔中的温度有所降低，一般为415～460℃。

原料在焦炭塔中的停留时间较长，延迟焦化装置一般有两个焦炭塔，切换时间为24小??。;（二）焦化原料;（三）焦化产品;烯烃含量高，

安定性差，

马达法辛烷值较低。

汽油中的硫、氮、氧的含量较高，

经过稳定后的焦化汽油只能作为半成品，必须进行精制脱除硫化氢和硫醇后才能作为成品汽油的调和分。;（2）焦化柴油（26-36%）

特点：

十六烷值较高，

含有一定量的硫、氮和金属杂质，

含有一定量的烯烃，

安定性差，必须进行精制脱除硫、氮杂质，使烯烃、芳烃饱和才能作为合格的柴油组分。;（3）焦化蜡油（20-30%）

焦化蜡油一般是指350-500℃的焦化馏出油，也称焦化瓦斯油。

焦化蜡油性质不稳定，与焦化原料油性质和焦化的操作条件有关。

焦化蜡油主要是作为加氢裂化或催化裂化的原料，有时也用于调和燃料油.;

焦化工艺的一个显著特点是焦化气体中C1、C2组分的含量高于C3、C4组分，同时烯烃的含量也较高。

焦化干气可作为制氢原料，也可以直接作为燃料。

液化石油气可作为石油化工原料

焦炭产率：国内原油16-23%，东南亚原油17-18%，中东原油25-35%;第一节催化裂化;催化裂化（流化催化裂化：FluidCatalyticCracking－FCC）

是重质馏分油（或重质馏分油掺减压渣油）在高温（450~530℃）、低压（1~4atm）与催化剂(cat)接触条件下，发生裂化反应，生成气体、轻质油品、重质油及焦炭的工艺过程。;;一、催化裂化的原料;催化裂化的原料;二、催化裂化的产品;气体:10～20%，气体中主要是C3、C4（少量C1、C2），烯烃含量很高

汽油:产率在30～60%之间，ON高，RON可达90左右

柴油:产率在0～40%，CN较低，需调和或精制

油浆：产率在0～10%

焦炭:产率在5%～10%，C:H=1:0.3～1;三、催化裂化的地位;再生催化剂650～700℃;关于烃类催化裂化反应机理，有许多种学说。这其中以正碳离子机理广泛被人们所接受。

正碳离子：烃分子中有一个碳原子的外围缺少一对电子，带正电的离子。

;烷烃与表面的质子酸（B酸）和非质子酸（L酸）中心直接作用;烯烃与B酸作用;一个稳定分子异裂生成两个带相反电荷的碎片，带正电荷的即为正碳离子：;二、正碳离子反应;氢转移反应;异构化反应;叠合反应;正碳离子机理和自由基机理的比较;三、单体烃的催化裂化反应