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基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控：原理、方法与应用

一、引言

1.1研究背景与意义

高分子材料作为材料科学领域的重要组成部分，其性能在很大程度上取决于高分子链的结构，其中序列结构是关键因素之一。高分子的序列结构决定了其分子间相互作用、聚集态结构以及材料的宏观性能，如力学性能、热性能、溶解性、生物相容性等。例如，在生物医学领域，具有特定序列的高分子可以模拟生物大分子的功能，用于药物输送、组织工程等；在电子材料领域，序列可控的高分子可用于制备高性能的半导体材料、传感器等。因此，实现高分子序列的精确调控对于开发新型高性能高分子材料具有重要意义。

传统的高分子合成方法，如自由基聚合、离子聚合等，虽然能够合成出各种类型的高分子材料，但难以精确控制高分子的序列结构。这些方法得到的高分子通常是无规序列或统计序列，导致材料性能的不确定性和不可预测性。为了克服这一局限性，科研人员不断探索新的合成方法和策略，以实现高分子序列的精确调控。

呋喃/马来酰亚胺动态共价键作为一种具有独特性质的化学键，为高分子序列调控提供了新的途径。呋喃/马来酰亚胺之间的反应是基于Diels-Alder反应，该反应具有可逆性、选择性和温和的反应条件等优点。通过合理设计含有呋喃/马来酰亚胺基团的单体或聚合物，可以利用这种动态共价键在不同温度或条件下的形成与断裂，实现对高分子序列的精确控制。例如，通过控制反应温度和时间，可以使含有呋喃/马来酰亚胺动态共价键的单体按照预定的顺序进行聚合，从而合成出具有特定序列结构的高分子。这种基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控方法，不仅丰富了高分子合成的手段，而且为制备具有特殊性能和功能的高分子材料提供了可能。

1.2国内外研究现状

在国外，一些科研团队较早开展了基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子研究。例如，美国的[研究团队1]利用呋喃/马来酰亚胺动态共价键，通过控制温度和反应时间，实现了对嵌段共聚物序列的调控，并研究了其在自组装过程中的应用。他们发现，通过精确控制呋喃/马来酰亚胺键的形成与断裂，可以制备出具有不同嵌段长度和序列的共聚物，这些共聚物在溶液中能够自组装形成各种有序的纳米结构，如胶束、囊泡等，为纳米材料的制备提供了新的方法。

日本的[研究团队2]则将呋喃/马来酰亚胺动态共价键引入到树枝状聚合物的合成中，通过逐步反应的方式，实现了对树枝状聚合物序列和结构的精确控制。他们合成的具有特定序列的树枝状聚合物在药物传递和催化领域展现出优异的性能，能够有效地负载药物分子并实现靶向传递，同时作为催化剂载体能够提高催化反应的效率和选择性。

在国内，苏州大学的张正彪教授课题组在基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控方面取得了一系列重要成果。他们利用含呋喃/马来酰亚胺动态共价键的单体作为潜在单体，通过程序改变聚合过程温度，简便、高效地实现了可控自由基聚合过程中聚合物序列调控。此外，还将呋喃/马来酰亚胺动态共价键引入RAFT聚合物端基，通过简便的端基脱除反应，高效地合成了环状聚合物，为环状聚合物的合成提供了一种“端基减法”策略。

然而，目前基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控研究仍存在一些不足。一方面，虽然已经实现了对一些简单高分子序列的调控，但对于复杂序列结构的精确控制仍然面临挑战，如多嵌段、梯度序列等。另一方面，对于基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子材料的性能研究还不够深入，尤其是在实际应用中的长期稳定性和可靠性方面，缺乏系统的研究。此外，在合成方法的普适性和工业化应用方面，也需要进一步探索和改进。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在深入探索基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键的高分子序列调控方法及其应用，具体研究内容包括以下几个方面：

调控原理研究：深入研究呋喃/马来酰亚胺动态共价键的形成与断裂机理，以及其在不同温度、溶剂等条件下的反应动力学，揭示基于该动态共价键的高分子序列调控的内在原理。

调控方法开发：基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键，开发新的高分子序列调控方法，实现对高分子链中单体序列的精确控制，包括设计合成新型的含有呋喃/马来酰亚胺基团的单体，探索不同的聚合反应路径和条件，以实现对复杂序列结构的合成。

材料性能与应用研究：研究基于呋喃/马来酰亚胺动态共价键调控得到的高分子材料的性能，如力学性能、热性能、化学稳定性等，并探索其在生物医学、智能材料、电子材料等领域的潜在应用，如制备可降解的生物医用材料、具有自修复功能的智能材料、高性能的半导体材料等。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：

提出新的调控策略：通过引入具有特殊结构和性能的呋喃/马来酰亚胺基团，提出一种全新的高分子序列调控策略