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石墨烯改性水性聚氨酯阻燃纳米复合材料的制备工艺与性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

水性聚氨酯（WPU）作为一种以水为分散介质的高分子材料，具有环保、无毒、无污染等显著优点，在涂料、胶粘剂、皮革涂饰剂、纺织印染助剂等领域得到了广泛应用。随着人们对环境保护和可持续发展的关注度不断提高，水性聚氨酯的市场需求也在逐年增加。然而，水性聚氨酯本身存在一些性能缺陷，如阻燃性能差、力学性能不足、热稳定性不佳等，这些问题严重限制了其在一些对材料性能要求较高领域的应用。例如，在建筑涂料和电子设备外壳等应用场景中，材料的阻燃性能至关重要，一旦发生火灾，水性聚氨酯材料若阻燃性差，极易助长火势蔓延，对生命财产安全造成巨大威胁；在汽车内饰和航空航天等领域，材料需要具备良好的力学性能和热稳定性，以承受复杂的使用环境和工况，而水性聚氨酯在这些方面的不足使其难以满足相关要求。

石墨烯（Graphene）作为一种由碳原子组成的二维纳米材料，自2004年被发现以来，因其独特的结构和优异的性能，如极高的力学强度（理论拉伸强度可达130GPa）、出色的热导率（高达5300W/（m?K））、良好的导电性（电子迁移率可达2×105cm2/（V?s））以及较大的比表面积（2630m2/g）等，在材料科学领域引起了广泛关注。将石墨烯引入水性聚氨酯体系中，有望制备出高性能的石墨烯水性聚氨酯阻燃纳米复合材料。石墨烯的高比表面积和二维片层结构，使其能够在水性聚氨酯基体中形成物理阻隔层，有效阻碍热量和氧气的传递，从而提高复合材料的阻燃性能；同时，石墨烯与水性聚氨酯之间的强相互作用可以增强复合材料的力学性能和热稳定性。

通过制备石墨烯水性聚氨酯阻燃纳米复合材料，不仅可以克服水性聚氨酯本身的性能缺陷，拓展其应用领域，还能充分发挥石墨烯的优异性能，实现材料的高性能化和多功能化。这对于推动材料科学的发展，满足现代工业对高性能材料的需求具有重要的理论意义和实际应用价值。在实际应用中，这种复合材料可用于制备高性能的建筑防火涂料，提高建筑物的防火安全性；在电子设备领域，可用于制造具有良好阻燃性能和力学性能的外壳材料，保护内部电子元件，减少火灾隐患；在航空航天领域，可用于制造轻质、高强度且阻燃的结构部件，提高飞行器的性能和安全性。因此，开展石墨烯水性聚氨酯阻燃纳米复合材料的制备与性能研究具有重要的现实意义和广阔的应用前景。

1.2国内外研究现状

在国外，对石墨烯水性聚氨酯阻燃纳米复合材料的研究开展较早且较为深入。Lee等采用原位聚合法制备了水性聚氨酯（WPU）与功能化石墨烯片（FGS）纳米复合材料，研究发现FGS颗粒能很好地分散在WPU基质中，与纯WPU相比，纳米复合材料的电导率增加了105倍，且导电通道的形成使电导率发生突然变化，在FGS负载量仅2wt.%时就达到了渗流阈值，这表明石墨烯对改善WPU的导电性具有显著作用。同时，部分国外研究团队通过对石墨烯进行表面改性，如引入含磷、含氮等阻燃基团，然后与水性聚氨酯复合，有效提高了复合材料的阻燃性能。他们利用锥形量热仪、热重分析仪等先进设备对复合材料的阻燃性能进行了详细表征，结果显示改性后的石墨烯水性聚氨酯复合材料的热释放速率、烟释放速率等关键阻燃指标均有明显降低。

国内在该领域的研究也取得了丰硕成果。王延青等采用原位聚合方法，用多壁纳米碳管（MWCNTs）掺杂改性聚碳酸酯型水性聚氨酯（CWPU），发现多壁纳米碳管在CWPU中分散情况良好，所得复合材料的玻璃化转变温度（Tg）及耐热稳定性明显提高，耐水性能也有极大改善。虽然碳纳米管与石墨烯有所不同，但这种原位聚合的方法为石墨烯改性水性聚氨酯提供了思路。丁赞立等通过原位聚合合成出聚邻氨基苯磺酸修饰的多壁纳米碳管（PASANT），进而以PASANT为导电填料，以水性聚氨酯（WPU）乳液为基体，采用溶液共混法制备了WPU/PASANT复合材料，结果表明PASANT与WPU复合后，PASANT表面的-NH基团与WPU中的羰基（尤其是脲羰基）形成了氢键，与纯水性聚氨酯相比，加入一定量PASANT后，复合材料的导电性能和力学性能均有显著提高。国内研究人员还注重对制备工艺的优化，通过改进超声分散、机械搅拌等工艺参数，提高石墨烯在水性聚氨酯中的分散均匀性，从而提升复合材料的综合性能。

然而，当前研究仍存在一些不足之处。一方面，石墨烯在水性聚氨酯中的分散性问题尚未得到彻底解决。由于石墨烯片层间存在强烈的范德华力和π-π相互作用，容易发生团聚，导致其在水性聚氨酯基体中分散不均匀，无法充分发挥其优异性能。另一方面，对于石墨烯与水性聚氨酯之间的界面相互作用机理研究还不够深入，这限制了对复合材料性能进一步提升的探索。此外，目