（48页PPT）固体电解质电池及实例分析.pptVIP

电池可表示为：(+)Au|Pt,SO2,SO3,O2|Li2SO4(x=0.77)-Ag2SO4|(Ag2SO4)(固溶体中),Ag|Au(-)。电极反应与电池反应为：负极反应(-)Li2SO4+2Ag=2Li++(Ag2SO4)+2e正极反应(+)SO3+1/2O2+2Li++2e=Li2SO4电池反应：SO3+1/2O2+2Ag=(Ag2SO4)。Ⅲ型传感器实例——钢液定硅传感器电池可表示为：(+)Mo|Mo+MoO2|ZrO2(MgO)|ZrO2+ZrSiO4|[Si]Fe|Mo(-)其中(ZrO2+ZrSiO4)是点涂在固体电解质管外的辅助电极材料。负极：2O2-+[Si]=(SiO2)ZrSiO4+4e，正极：MoO2+4e=Mo(s)+2O2-。电池反应为：MoO2+[Si]=(SiO2)ZrSiO4+Mo(s)。因电解质表面存在辅助电极，在固体电解质、辅助电极材料和铁水的三相界面处存在反应：ZrO2+(SiO2)ZrSiO4=ZrSiO4，总的反应为：MoO2+ZrO2+[Si]=ZrSiO4+Mo(s)。，电池电动势：。思考题：举例说明三类传感器的应用7.5固体电解质电池的应用1、定氧电池。电解质ZrO2-CaO片封焊在石英管端，一次性测头。ZrO2-MgO适用于更低氧含量。参比电极是Mo/MoO2或Cr/Cr2O3。参比极引线用钼丝、与钢液接触的回路电极可用钼棒。Mo|[O]Fe|ZrO2-CaO|Mo,MoO2|Mo(1)或Mo|Cr,Cr2O3|ZrO2-CaO|[O]Fe|Mo(2)例题回顾7.1固体电解质简介7.2固体电解质工作原理7.3固体电解质的电子导电7.4固体电解质传感器的类型7.5固体电解质电池的应用7.1固体电解质简介导电体通常可分为两大类。第一类是金属导体，依靠自由电子导电。当电流通过导体时，导体本身不发生任何化学变化。其电导率随高而减小，称之为第一类导体。另一类是电解质导体或第二类导体，它们导电是依靠离子的运动，因而导电时伴随有物质迁移，在相界面多有化学反应发生，其电导率随高而增大。通常，第二类导体多为电解质溶液或熔融状态的电解质。一般在液态物质中离子具有较大的迁移速度，在电场作用下，其定向运动才足以形成可察觉的电流。固体电解质是离子迁移速度较高的固态物质，因为是固体，具有一定的形状和强度。对于多数固体电解质而言，只有在较高，电导率才能达到10-6S·cm-1数量级，因此固体电解质的电化学实际上是高学。对固体电解质还要求在高有稳定的化学和物理性能。ZrO2具有很好的耐高以及化学稳定性。它在常单斜晶系晶体，当高到大约11500C时发生相变，成为正方晶系，同时产生大约9%（有资料介绍为7%）的体积收缩。降时相变又会逆转。由于ZrO2晶形随化，因此它也是是不稳定的。如果在ZrO2中加入一定数量阳离子半径与Zr4+相近的氧化物，如CaO、MgO、Y2O3、Sc2O3等，经高后，它们与ZrO2形成置换式固溶体。掺杂后，ZrO2晶形将变为萤石型立方晶系，并且不再随化，称为稳定的ZrO2。掺入CaO的ZrO2可记作ZrO2-CaO或ZrO2(CaO),其余类同。由于加入的氧化物中，其离子与锆离子的化合价不同，因而形成置换式固溶体时，为了保证晶体的电中性，晶格中将产生氧离子的空位，如图7-3所示。

图7-3掺入CaO后，ZrO2晶格中产生氧离子空位示意图□——氧离子空位置换作用可用下列反应式表示：这里的(CaO)、(MgO)和(Y2O3)，分别表示发生置换反应前的氧化钙、氧化镁和氧化钇。表示晶格上空出的氧离子空位，该位置原为负二价的氧离子所占据。因此相对于原来的情况，成为空位后带2个正电荷。、和表示占据了晶格原是锆离子位置的杂质离子。把固体电解质（如ZrO2-CaO）置于不同氧分压之间（），连接金属电极时（如图6-4所示），在电解质与金属电极界面将发生电极反应，并分别建立起不同的平衡电极电位。显然，由它们构成的电池，其电动