基于密度泛函理论：TiO₂表面H₂S吸附与CO₂还原的微观机制与性能优化.docxVIP

基于密度泛函理论：TiO?表面H?S吸附与CO?还原的微观机制与性能优化

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今全球环境与能源问题日益严峻的背景下，TiO?作为一种重要的半导体材料，因其独特的物理化学性质，在环境和能源领域展现出了巨大的应用潜力。在环境领域，TiO?的光催化特性使其能够有效地降解有机污染物，如在废水处理中，可将有机污染物分解为无害的二氧化碳和水，从而实现水质净化；在空气净化方面，能降解挥发性有机化合物，改善空气质量。在能源领域，TiO?在太阳能电池中作为关键材料，可实现光电转换，将太阳能转化为电能，为解决能源短缺问题提供了一种可行的途径。此外，TiO?在光解水制氢中也发挥着重要作用，有望成为获取清洁能源氢气的有效方法。

硫化氢（H?S）是一种具有强烈臭鸡蛋气味的有毒气体，广泛存在于石油精炼、天然气加工、煤炭燃烧以及污水处理等工业过程中。低浓度的H?S会刺激呼吸道和眼睛，高浓度时可致人昏迷甚至死亡，同时，它也是形成酸雨的前体物质之一，对环境和人体健康构成严重威胁。因此，高效去除H?S对于环境保护和人类健康至关重要。目前，从液流或气流中去除H?S的方法众多，其中利用吸附剂进行吸附是一种常用且有效的手段。TiO?作为一种潜在的吸附剂，其表面对H?S的吸附行为研究，有助于深入理解吸附机理，为开发高效的H?S吸附剂提供理论依据。

二氧化碳（CO?）是主要的温室气体之一，其过量排放导致全球气候变暖，引发了一系列环境问题，如冰川融化、海平面上升、极端气候事件增多等。此外，随着全球经济的发展，对能源的需求不断增加，而传统化石能源的日益枯竭，使得开发可再生能源和实现碳资源的有效利用成为当务之急。光催化还原CO?技术作为一种具有前景的解决方案，可在光照条件下，利用光催化剂将CO?转化为有价值的燃料或化学品，如甲烷、甲醇等，实现碳资源的循环利用和太阳能到化学能的转化。TiO?作为应用广泛的光催化剂，研究其表面CO?还原过程，对于提高光催化效率、优化反应条件以及开发新型光催化材料具有重要的指导意义。

1.2国内外研究现状

在TiO?表面H?S吸附的研究方面，国内外学者已开展了大量工作。早期研究主要集中在实验方面，通过实验手段探究不同条件下H?S在TiO?表面的吸附性能。例如，有研究利用化学吸收法，采用碱性溶液作为吸收剂，研究H?S在TiO?表面的吸附情况，发现吸附效率受吸收剂种类、浓度以及反应温度等因素影响。随着技术的发展，一些先进的实验技术如原位拉曼光谱、高分辨电子显微镜等被应用于研究H?S在TiO?表面的吸附位点和吸附状态。在理论研究方面，密度泛函理论（DFT）计算成为重要手段。通过DFT计算，研究者们能够深入分析H?S与TiO?表面原子之间的相互作用，包括电荷转移、键长变化等，从而揭示吸附的微观机制。如通过计算不同晶面的吸附能，发现H?S在某些特定晶面具有更强的吸附能力。

对于TiO?表面CO?还原的研究，同样取得了显著进展。实验研究主要围绕光催化反应体系展开，通过改变TiO?的制备方法、掺杂元素、负载金属等手段，提高光催化还原CO?的效率和选择性。例如，采用溶胶-凝胶法制备金属单掺杂纳米TiO?粉体光催化剂，通过控制变量法制备不同掺杂量的催化剂，研究其对CO?还原的光催化活性。在理论研究中，DFT计算用于研究CO?在TiO?表面的吸附、活化以及反应路径。通过计算反应过程中的能量变化，确定了反应的决速步骤，为优化反应条件提供了理论基础。此外，一些研究还利用第一性原理激发态动力学程序，揭示了CO?分子在TiO?表面的光致还原机理。

然而，目前的研究仍存在一些不足之处。在H?S吸附研究中，对于复杂环境下H?S与其他气体共存时在TiO?表面的竞争吸附和协同吸附机制研究较少；在CO?还原研究中，光催化效率仍有待进一步提高，对反应过程中光生载流子的复合机制以及如何有效抑制复合的研究还不够深入。

1.3研究内容与方法

本论文旨在通过密度泛函理论计算，深入研究TiO?表面H?S吸附及CO?还原的微观机制，具体研究内容包括：

构建TiO?不同晶面的模型，优化其结构，为后续吸附和反应研究提供基础。

研究H?S在TiO?不同晶面的吸附行为，计算吸附能、电荷转移、态密度等，分析吸附稳定性和吸附机理，探究不同吸附位点对吸附性能的影响。

探讨CO?在TiO?表面的吸附和活化过程，研究光生载流子在CO?还原反应中的作用，分析反应路径和反应机理，确定反应的决速步骤。

考察H?S的存在对CO?在TiO?表面还原反应的影响，分析竞争吸附和可能的化学反应，为实际应用中解决相关问题提供理论依据。

在研究方法上