马来酸酐类聚羧酸盐减水剂的合成研究：创新路径与性能突破.docxVIP

马来酸酐类聚羧酸盐减水剂的合成研究：创新路径与性能突破

一、研究背景与意义

在现代混凝土工程中，减水剂作为关键外加剂，直接影响混凝土的工作性、强度及耐久性。传统萘系、脂肪族减水剂存在坍落度损失快、掺量大、环境友好性差等局限，难以满足高性能混凝土对“低掺量、高减水、长保坍”的需求。马来酸酐（MA）因分子结构中含高活性双键与羧基，可通过共聚反应引入功能性基团，为聚羧酸盐减水剂（PCE）的性能优化提供了独特优势。

本研究以马来酸酐为核心单体，通过分子结构设计与合成工艺创新，制备具有新型拓扑结构与多功能协同效应的聚羧酸盐减水剂，旨在解决传统产品在高标号混凝土、大体积工程中的应用瓶颈，同时降低合成成本与环境负荷，为减水剂行业的绿色升级提供技术支撑。

二、合成设计与创新思路

（一）分子结构创新：“梳形-星型”复合拓扑结构

突破传统线性或单一梳形结构设计，提出“主链致密锚固-侧链立体分散”的复合拓扑结构：

主链设计：以马来酸酐与丙烯酸（AA）为主要共聚单体，引入少量2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）。MA的双羧基结构可增强主链与水泥颗粒的锚固能力，AMPS的磺酸基则提升分子水溶性与抗盐性，解决传统PCE在高矿物掺合料混凝土中适应性差的问题。

侧链创新：采用聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯（MPEGAA）与新型端氨基聚醚（HPEG-NH?）复合作为侧链。其中，HPEG-NH?通过酰胺键与主链连接，键能高于传统酯键，可提升减水剂的热稳定性与抗水解能力；同时，不同长度的侧链（MPEG-500/1000/2000）形成“梯度分散层”，减少水泥颗粒团聚，延长坍落度保持时间。

（二）合成工艺创新：无溶剂原位聚合技术

传统聚羧酸盐减水剂合成多采用水溶液聚合，需大量去离子水与有机溶剂，后续干燥能耗高且易造成环境污染。本研究开发无溶剂原位聚合工艺：

将马来酸酐、丙烯酸等单体与聚醚大单体按比例混合，在60-80℃下通过机械搅拌实现熔融分散，无需额外溶剂；

采用氧化还原引发体系（过硫酸铵-亚硫酸氢钠），降低引发温度（较传统工艺降低15-20℃），减少能源消耗；

引入自制复合链转移剂（巯基丙酸-聚乙二醇巯基醚），精准调控分子质量分布（控制数均分子量在20000-30000Da，分散系数1.8），避免小分子杂质导致的混凝土强度损失。

三、实验部分

（一）原材料与仪器

原材料：马来酸酐（MA，工业级，纯度≥99%）、丙烯酸（AA，工业级，纯度≥99.5%）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS，工业级，纯度≥98%）、聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯（MPEGAA，MPEG分子量500/1000/2000）、端氨基聚醚（HPEG-NH?，自制，分子量1200）、过硫酸铵（APS，分析纯）、亚硫酸氢钠（SBS，分析纯）、复合链转移剂（自制）。

仪器：四口烧瓶、恒温水浴锅、电动搅拌器、滴液漏斗、凝胶渗透色谱仪（GPC，Waters1515）、水泥净浆搅拌机、混凝土坍落度仪、压力试验机。

（二）合成步骤

预混阶段：在四口烧瓶中加入MPEGAA、HPEG-NH?，升温至70℃，搅拌30分钟至完全熔融；加入马来酸酐，继续搅拌15分钟，使MA充分溶解。

滴加聚合：将AA、AMPS、APS溶液（引发剂A）与SBS、复合链转移剂溶液（引发剂B）分别通过滴液漏斗滴入烧瓶，控制滴加速率为1-2滴/秒，滴加时间为2-3小时；滴加完毕后，保温反应1.5小时。

后处理：降温至40℃以下，用30%氢氧化钠溶液调节pH至6-7，得到淡黄色透明液体产品，固含量控制在40±2%。

（三）性能测试方法

分子结构表征：通过GPC测试分子质量与分布；采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）分析特征官能团（如1720cm?1处羧基伸缩振动、1100cm?1处醚键伸缩振动）。

水泥净浆性能：参照GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》，测试不同掺量（0.1%-0.3%）下水泥净浆的流动度及1h流动度保持率。

混凝土性能：参照GB/T50080-2016《普通混凝土拌合物性能试验方法标准》，测试混凝土的坍落度、扩展度及7d、28d抗压强度。

四、结果与讨论

（一）分子结构表征结果

GPC分析：产品数均分子量为25600Da，分散系数为1.62，表明分子质量分布均匀，符合设计预期；未出现明显小分子峰，说明无溶剂工艺有效减少了单体残留。

FTIR分析：红外光谱中，1725cm?1处出现羧基（-COOH）伸缩振动峰，1105cm?1处出现醚键（-O-）伸缩振动峰，1650cm?1处出现酰胺键（-CONH-）特征峰，证明MA、AMPS