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探索ADC发泡剂废水预处理技术:现状、挑战与突破

一、引言

1.1ADC发泡剂产业与废水问题

在现代工业生产体系中,ADC发泡剂(偶氮二甲酰胺)占据着关键地位。其外观为淡黄色结晶粉末,分子式是C_2H_4N_4O_2,分解温度处于195-220℃,发气量在210-230ml/g。分解时会释放大量氮气、适量一氧化碳、少量二氧化碳以及氨气等气体。由于其无毒、无臭、不易燃,发气量大且气泡均匀,对制品无污染,所产生气体无毒,不腐蚀模具,温度易控制,不影响固化或成型速度等诸多优势,ADC发泡剂在塑料与橡胶加工行业得到了极为广泛的应用。

在塑料领域,聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等通用塑料添加ADC发泡剂后,内部能形成均匀细密的气泡结构,使塑料制品密度显著降低,重量减轻,这不仅降低了产品生产成本,还提高了运输效率。同时,发泡后的塑料制品具备更好的隔热、隔音性能,在建筑保温、汽车内饰等领域发挥着重要作用。在橡胶制品中,像天然橡胶、丁腈橡胶、硅橡胶等,ADC发泡剂的加入可以改善橡胶的弹性、柔韧性和缓冲性能,使其广泛应用于鞋底、密封件、减震垫等产品的生产。

随着全球制造业的迅猛发展,对ADC发泡剂的市场需求持续攀升。亚洲地区凭借庞大的制造业规模和快速的经济增长,成为全球最大的ADC发泡剂消费市场,其中中国和印度的市场需求格外突出。在中国,建筑、汽车、包装等行业的蓬勃发展,带动了对ADC发泡剂需求量的不断增加。在建筑行业,轻质保温板材的广泛应用离不开ADC发泡剂的助力;在汽车行业,为提高汽车的燃油经济性和舒适性,内饰件和隔音材料对ADC发泡剂的需求日益增长。在国际市场上,欧美等发达国家的制造业对高品质ADC发泡剂的需求也在稳步增长,推动着行业技术的持续创新和产品质量的提升。

然而,ADC发泡剂在生产过程中会产生大量废水,这些废水的治理问题成为了制约行业可持续发展的瓶颈。据相关研究和实际生产数据统计,ADC生产过程中使用和生成的物料多达6类18种,除了氯气(Cl_2)和硫酸钠(Na_2SO_4)两种物料外,其他物料均存在不同程度的流失,流失总量占投入原辅材料的相当比例。以国内主要采用的尿素法生产工艺为例,该工艺以烧碱、氯气、硫酸、尿素为主要原料,生产流程涵盖次氯酸钠合成、肼合成、缩合、聚合、ADC干燥等多个工段。在这些复杂的生产环节中,由于化学反应的不完全以及物料的转移和分离过程,不可避免地会有大量的原料、中间产物和副产物随废水排出,若未经有效处理直接排放,会对环境和人类健康造成严重危害。因此,ADC发泡剂废水的治理迫在眉睫,对其预处理技术的研究具有重要的现实意义。

1.2ADC发泡剂废水特性与危害

1.2.1废水来源及成分分析

国内ADC发泡剂生产主要采用尿素法,该工艺的生产流程较长且复杂,涉及多个化学反应和物料转移过程,这是导致废水产生的根源。在次氯酸钠合成工段,按一定比例将碱和水混合,通入氯气制成次氯酸钠溶液,此过程中可能会有未反应完全的氯气、碱液以及生成的次氯酸钠随废水排出。在肼合成工段,尿素加水配置成尿素溶液,与次氯酸钠溶液按一定比例进入立管式反应器反应生成水合肼,由于反应条件的波动以及分离过程的不完全,会有尿素、次氯酸钠、水合肼等物质进入废水。缩合工段中,将精制水合肼溶液与尿素混合,加入硫酸进行缩合反应制得联二脲及其副产物,反应后的洗涤、过滤等操作会产生含有联二脲、硫酸、尿素、水合肼等成分的废水。在氧化工段,联二脲在催化剂作用下与氯酸钠进行氧化反应生成偶氮二甲酰胺,洗涤、离心分离过程会使未反应的联二脲、氯酸钠、催化剂以及生成的ADC等物质进入废水。

ADC发泡剂废水成分极为复杂,污染指标呈现出复杂性和严重性的特点。首先,废水中含有高浓度的氨氮(NH_3-N),其浓度远远超出了国家规定的排放标准。这主要是由于生产过程中尿素、水合肼等含氮化合物的大量使用和不完全反应,导致废水中氨氮含量居高不下。其次,废水中的化学需氧量(COD)指标也很高,反映了其中含有大量的尿素、水合肼、联二脲、ADC等有机成分。这些有机污染物不仅难以生物降解,而且会消耗水中的溶解氧,导致水体发黑发臭,严重影响水质和周边环境。此外,废水中还含有多种盐分,如硫酸根(SO_4^{2-})、氯离子(Cl^-)等,以及悬浮物(SS),这些成分进一步增加了废水处理的难度。其中,硫酸根主要来源于硫酸在生产过程中的使用,氯离子则来自氯气以及相关氯化物的参与反应,悬浮物可能是未反应完全的固体颗粒、反应生成的沉淀以及生产设备中的杂质等。

1.2.2废水对环境和人类健康的危害

ADC发泡剂废水若未经有效处理直接排放到自然水体中,将对生态环境和人类健康造成多

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