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近红外光谱技术的原理及应用概述

近红外光处于可见光（750nm左右）与红外光之间（2500nm左右）的电磁波，相较于可见光或红外光而言，近红外光有着更好的穿透和映射能力，十分适合用于大米产地溯源方面的研究。近红外光谱技术指的就是利用近红外光谱这一特定波长的区间对相关物质或现象进行分析和研究的手段。近红外光谱的产生主要和被测物质内部结构所包含的C-H、N-H、O-H等含氢基团的振动有关，这些基团的振动或旋转会直接影响物质对近红外光的吸收，进而体现在光谱曲线中，通过分析光谱成像图就可以知道物质内部结构或状态等特有信息，最终实现大米产地的定量分类。

图2-1近红外光波示意图

由于早期有关近红外光谱研究的理论缺失和技术落后，这一特殊波段所蕴含的研究价值被人们所遗忘REF_Re\r\h[16]。早期时候，近红外光谱仪与普通的光谱仪并无太大差别，这样的仪器采集信号弱、接受范围窄，是无法准确获得被测物质的近红外光谱的。后来，一部分学者发现了这一未知领域的潜能并着手进行研究，同时近红外光谱仪器的制造水平也在飞速发展，当第一台透射式近红外光谱仪被制造出来时，近红外光谱所蒙的最后一层面纱也被人类所揭下。直到近代，光谱仪器的制造商们开始在近红外光谱仪上增加了更多新的功能，并对仪器整体的密封性进行了提升处理，使得仪器的性能进一步提升，近红外光谱的巨大作用也渐渐被人们所挖掘REF_Re\r\h[17]。

近红外光谱技术原理

使用近红外光照射样本时，近红外光源中包含有不同频率、变化连续的近红外光波，只有当光波频率与样本中的含氢基团频率相同时，含氢基团的分子结构会产生共振，同频率光波的能量会被转移到含氢基团中并以分子偶极矩的变化体现，相反地，不同频率的光波会被含氢基团分子反射出来，从而照射到仪器中形成近红外光谱REF_Re\r\h[18]。

光子的能量可以表示为：

(2-1)

其中，—普朗克常量，—光的频率。

当某些频率的光被被测物质吸收时，被测物质中与其频率相同的含氢基团将会产生能级跃迁，跃迁的的形式主要有基频、合频以及倍频三种，其中基频跃迁的频率符合胡克定律，即原子间的键能可以通过双原子谐振模型求得：

(2-2)

由于光谱吸收表现的量化性，因此双原子谐振模型的能级利用量子数来表示为：

(2-3)

当跃迁是从到时，即为基频振动，跃迁是从到或时，即为倍频跃迁，当一个光子能量同时激发两个基频跃迁时，则为合频跃迁。

综上所述，由于不同产地的大米中含有不同的基团，或者是含有不同数量的含氢基团，这些基团对近红外光的吸收作用不同，因此近红外光谱可以作为含有这些基团的被测物特性测定。其中C-H、C=O、O-H等基团的倍频和合频吸收带REF_Re\r\h[19]如表2-1所示。

表2-1C-H、O-H、C=O键在有机化合物中的谱带近似位置

－

C-H

O-H

C=O

合频/nm

2300

2300

2615.3-3548.6

一倍频/nm

1690-1755

1499.9-2000

1760.6-2473.3

二倍频/nm

1127-1170

1009.7-1533.3

1333.3-1935.6

三倍频/nm

934

764.7-1200

785

大米中的组成成分主要是蛋白质和淀粉，它们中本身就含有丰富的含氢基团，这些基团的合频区对应着光谱波段的不同区域，由于不同产地的大米其内部包含的各种含氢基团的数量不同，数量不同吸收的光谱能量也不同，所以最终体现在近红外光谱上的谱图也不同，这也就为利用近红外光谱判断不同产地的大米提供了理论依据。

近红外光谱技术应用

傅里叶变换近红外光谱仪（FourierTransformInfraredSpectrum，简称FTIR）是一种高效的光谱仪器，它具有抗干扰能力强、测量速度快、分辨率高等优点，它内部的核心元器件是一个迈克尔逊干涉仪，当光源发生的光经过迈克尔逊干涉仪后产生干涉光，干涉光进入样本容器中，被样本自身的含氢基团进行选择性吸收，散射出来的干涉光被仪器检测反馈进入计算机中，计算机通过对反馈信号进行傅里叶变换，得到被侧样本的频谱图像。傅里叶型近红外光谱仪器主要靠迈克尔逊干涉仪产生干涉光，进而与被测样本发生作用生成近红外光谱。但是，早期的傅里叶变换近红外光谱仪受环境影响较大，过大的振动都会引起仪器光谱的误差，不过随着近年来近红外光谱仪制造技术的发展，人们通过对干涉仪内部的迈克尔逊干涉仪进行改进，消