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煤及气化煤气燃烧过程中的碱金属及OH自由基激光在线测量研究

一、引言

煤作为一种重要的能源资源，在全球能源结构中占据着举足轻重的地位。然而，煤燃烧过程中会产生一系列复杂的物理化学现象，对环境和能源利用效率产生重要影响。碱金属在煤燃烧过程中的释放行为不仅会导致锅炉结渣、积灰和腐蚀等问题，降低设备的运行效率和使用寿命，还会对大气污染物的生成和排放产生影响。同时，OH自由基作为燃烧反应中的关键活性物种，其浓度和分布情况直接反映了燃烧反应的速率和进程，对燃烧过程的理解和优化具有重要意义。

传统的检测方法在对煤及气化煤气燃烧过程中的碱金属和OH自由基进行测量时存在诸多局限性。例如，离线检测方法无法实时获取燃烧过程中的动态信息，且样品前处理过程复杂，容易引入误差。而激光在线测量技术凭借其非侵入性、高时空分辨率、实时性强等优势，为深入研究煤及气化煤气燃烧过程提供了有力的手段。通过激光在线测量，可以准确获取碱金属和OH自由基在燃烧过程中的浓度、分布和动态变化信息，有助于揭示燃烧反应机理，为实现煤的高效清洁燃烧提供理论支持和技术保障。

二、燃烧过程的激光在线测量技术

2.1激光诱导击穿光谱技术（LIBS）原理及应用

激光诱导击穿光谱技术的基本原理是利用高能量的激光脉冲聚焦到样品表面，使样品表面的物质瞬间蒸发并电离，形成高温、高压的等离子体。等离子体中的原子、离子在退激发过程中会发射出特征光谱，通过对这些光谱的分析，可以确定样品中元素的种类和含量。在煤及气化煤气燃烧过程中，LIBS技术可用于检测碱金属的释放情况。当激光脉冲作用于燃烧火焰中的气体时，若存在碱金属元素，其原子被激发后会发射出特定波长的光谱线，如钠元素的589.0nm和589.6nm双线，钾元素的766.5nm和769.9nm谱线等。通过测量这些特征谱线的强度，并结合定标曲线，能够实现对碱金属浓度的定量分析。该技术无需对样品进行复杂的预处理，可实现原位在线检测，能够实时反映燃烧过程中碱金属的动态变化。

2.2平面激光诱导荧光技术（PLIF）测量OH自由基原理

平面激光诱导荧光技术基于荧光激发和发射原理来测量OH自由基。当特定波长的激光以平面形式照射到燃烧火焰区域时，火焰中的OH自由基吸收激光能量从基态跃迁到激发态，处于激发态的OH自由基不稳定，会迅速以荧光的形式释放能量回到基态。通过使用高灵敏度的相机或探测器接收并记录这些荧光信号，根据荧光信号的强度与OH自由基浓度的线性关系，经过校准和数据处理，即可得到OH自由基在火焰中的浓度分布。PLIF技术能够提供高分辨率的二维甚至三维OH自由基分布图像，直观地展示OH自由基在燃烧火焰中的空间分布情况，为研究燃烧反应区域、火焰传播和燃烧稳定性等提供重要信息。

2.3激光在线测量技术的优势与特点

激光在线测量技术具有显著的优势。其非侵入性避免了对燃烧过程的干扰，保证了测量结果的准确性和燃烧过程的自然性。高时空分辨率能够捕捉到燃烧过程中极短时间和极小空间尺度内的变化，对于研究燃烧过程中的快速反应和微观现象至关重要。实时性强使得能够及时获取燃烧过程中的信息，为燃烧过程的实时监测和控制提供可能。此外，激光技术还具有多参数同时测量的能力，如在测量碱金属和OH自由基的同时，还可结合其他光谱信息获取火焰温度、物质浓度等参数，为全面深入研究燃烧过程提供丰富的数据。

三、煤燃烧碱金属释放特性研究现状

3.1碱金属在煤中的赋存形态

碱金属在煤中主要以无机态和有机态两种形式赋存。无机态的碱金属多以矿物质的形式存在，如氯化钠（NaCl）、氯化钾（KCl）、碳酸钠（Na?CO?）、碳酸钾（K?CO?）等，这些矿物质有的以独立矿物相存在，有的则与其他矿物质相互嵌布。有机态的碱金属则是通过化学键与煤中的有机大分子结构相结合。不同赋存形态的碱金属在燃烧过程中的释放行为存在差异，无机态碱金属相对更容易在较低温度下释放，而有机态碱金属的释放则需要更高的温度和更复杂的化学反应过程，通常在煤的热解和燃烧后期逐渐释放。

3.2燃烧过程中碱金属的释放机制

在煤燃烧初期，随着温度的升高，无机态碱金属中的低熔点氯化物首先开始分解和挥发。例如，NaCl在高温下会分解为气态的Na和Cl?，KCl分解为K和Cl?。随着燃烧的进行，煤中的有机质开始热解，有机态碱金属逐渐从有机结构中脱离并释放出来。在这个过程中，碱金属的释放还受到煤中其他矿物质的影响，一些矿物质如高岭土、伊利石等可能会与碱金属发生化学反应，抑制碱金属的释放；而另一些矿物质如黄铁矿（FeS?）的存在则可能促进碱金属的释放，因为黄铁矿燃烧产生的SO?等气体可能与碱金属发生反应，改变碱金属的存在形态和释放特性。此外，燃烧气氛（如氧化性气氛、还原性