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第26课电化学

普查讲261原电池、化学电源

1.原电池工作原理的理解

a.原电池工作原理的分析

(1)(2016全国II,6分)Mg—AgCl电池是一种以海水为电解质溶的水激活电池，下列叙述

错误的是()

A.负极反应式为Mg—2e-^=Mg2+

B.正极反应式为Ag++

C.电池放电时C「由正极向负极迁移

D.负极会发生副反应Mg+2HO=Mg(OH)+Ht

222

答案：B

解析：Mg-AgCl电池中，活泼金属Mg是还原剂、AgCl是氧化剂，金属Mg作负极，失电

子发生氧化反应，反应式为Mg—2r=Mg2+,故A项正确，不符合题意。AgCl是难溶物，

其电极反应式为2Age1+2^2Cr+2Ag,故B项错误，符合题意。原电池放电时，阴离

子向负极移动，CP在正极产生后，由正极向负极迁移，故C项正确，不符合题意。镁是活

泼金属可与水反应，即Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2t,故D项正确，不符合题意。

b.盐桥在原电池中的作用

(2)(经典题，6分)将反应2Fe3++2-2Fe2++b设计成如图所示的原电池。

灵敏电流计

——

石墨石墨

FeCl,1

溶,、■二・二三二？/溶

甲乙

下列说法不正确的是()

A.盐桥中的+移向FeCb溶

B.反应开始时，乙中石墨电极上发生氧化反应

C.电流计读数为零时，反应达到化学平衡状态

D.电流计读数为零后，在甲中溶入FeCb固体，乙中石墨电极为负极

答案：D

解析：根据题意可知氯化铁溶在正极区，碘化钾溶在负极区，阳离子向正极移动，阴离

子向负极移动，故盐桥中阳离子向正极区移动，即向氯化铁溶中迁移，故A项正确，不

符合题意。反应开始时，因乙中「失去电子放电，元素的化合价升高，则发生氧化反应，

故B项正确，不符合题意。当电流计读数为零时，正逆反应速率相等，则反应达到化学平

衡状态，导致没有电流产生，故C项正确，不符合题意。当加入Fe2+时，平衡逆向移动，

则Fe?+失去电子生成Fe3+,甲中石墨作为负极，而乙中石墨成为正极，故D项错误，符合

题意。

C.离子交换膜在原电池中的作用

3（）2（015天津理综，6分）锌铜原电池装置如图所示，其中阳离子交换膜只允许阳离子和水

分子通过，下列有关叙述正确的是（）

1mol,L-1交换膜1mol•L_,

ZnSO（叫）CuSO（aq）

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A.铜电极上发生氧化反应

B.电池工作一段时间后，甲池的cS（Oj）减小

C.电池工作一段时间后，乙池溶