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;目录;聚丙烯装置工艺技术规程;装置简介
宁夏石化公司10万吨/年聚丙烯装置采用意大利Basell公司的Spheripol-Ⅱ代聚丙烯工艺技术,设计生产能力为10万吨/年聚丙烯,年操作时间8000小时,可生产均聚物37个牌号。该项目的技术由中国寰球工程公司提供,操作弹性60%-110%。
工艺特点
本装置采用国产化双环管工艺技术,向BASELL购买专利许可。它与单环管工艺技术相比较,有了较大的改进与提高。该工艺采用第四代催化剂体系,通过应用双环管结构的聚合反应器,可生产一些新牌号的产品。提高预聚合和聚合反应器的设计压力等级,使新牌号的产品性能更好,老牌号的产品性能得以改进,也更利于对聚合物形态、等规度和分子量的控制。;生产能力、产品方案和操作弹性
(1)设计能力和操作时间
①聚合
生产能力:10万吨/年聚丙烯按均聚物MFR>0.7g/10min考虑
反应器台数:3台(1台预聚合反应器,2台串联的环管反应器。)
年操作时间:8000小时
产量:12.5t/h
②挤压造粒:一条生产线
设计能力:12.5t/h0.2≤MFR≤0.4 (MFR在230℃和21.6N条件下)
设计能力:14t/h0.4MFR1 (MFR在230℃和21.6N条件下)
设计能力:16t/hMFR≥1 (MFR在230℃和21.6N条件下)
③包装码垛
包装和码垛能力: 1000袋/小时·线,每袋25kg
包装和码垛线: 2线
每周操作: 7天
每班: 8小时(包装时间),每天:2班
产品形状:粒料;(2)产品方案
产品类型: 丙烯均聚物
产品牌号: 共37个(其中包括3个高刚性)
其中:挤出热成型: 6
注塑成型:13
BOPP膜:5
流延膜和管式膜:2
纤维:11
(3)催化剂
主催化剂(固体):ZN-GF2A:适用于生产均聚、无规共聚产品
ZN-MI(Basell,进口):适用于生产均聚物、无规共聚物和三元共聚物
N或DJD、CS、系列(国产)
特殊催化剂:适用于高刚性均聚产品
助催化剂1:给电子体(DonorC)
给电子体(DonorD)(用于高刚性产品)
助催化剂2:三乙基铝(TEAL)
(4)装置操作弹性
从单体净化单元到干燥单元的操作弹性范围:60-110%
反应器操作压力:3.4MPa(g)、4.5MPa(g)两种工况;1954年意大利Natta教授在德国Ziegler教授研究的基础上用改进的Z-N催化剂成功合成高等规度聚??烯产品。
1957年Montecatini公司在意大利Ferrara建成世界上第一套聚丙烯生产装置,使得聚丙烯实现工业化生产。该装置采用Mopen间歇浆液法生产工艺,生产能力为6kt/a。采用常规催化剂(TiCl3-AlEt2Cl),活性、立体选择性较低,等规度只有90%左右,需要脱灰、脱无规物。
丙烯聚合机理非常复杂,目前没有完全弄清楚,普遍认为丙烯聚合属于配位阴离子聚合范畴,一般大致划分为四个基本阶段:活化反应,形成活性中心;链引发;链增长及链终止。丙烯聚合反应速率:
RP=Kp[C*][M]
RP为反应速率;Kp为聚合反应速率常数;[C*]为活性中心浓度;[M]为丙烯单体浓度。RP与Kp、[C*]、[M]成正比。RP随时间变化,先增加后衰减,最终达到稳态。;第一代丙烯定向聚合的Z-N催化剂由主催化剂δ-TiCl3(含有1/3的AlCl3)助催化剂AlEt2Cl或AlEt3组成,催化剂活性及产品等规度较低,聚合产品需要脱灰及脱无规物,聚合工艺后处理流程较长。
七十年代初在第一代催化剂的基础上引入给电子体(路易斯碱),成功开发了第二代催化剂。虽然催化剂的活性得到了大幅度的提高,但是此类催化剂中大部分的钛盐仍然是非活性的,它们会以残渣的形式残留在聚合物中,因此仍需要脱灰及脱无规物,故采用此类催化剂的聚合工艺仍需要有后处理系统。在我国与此催化剂类型相同的催化剂称之为络合催化剂。
六十年代开始研究将钛化合物载负在高比表面的载体上以提高催化剂效率的方法,研究发现载体氯化镁的活化是一个关键,必须采用经过活化的活性氯化镁作为载体才有可能获得高活性的催化剂;加入适当的给电子体化合物可以提高催化剂的定向能力。这个催化剂体系可以简单地表示为:
MgCl2·TiCl4·PhCOOEt-AlEt3·CH3PhCOOEt
七十年代末,Montedision和三井油化分
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