均四甲苯氧化制均苯四甲酸二酐热力学分析和宏观动力学的研究_曹玲.pdf

第34卷第5期化学反应工程与工艺Vol34,No5

2018年10月ChemicalReactionEngineeringandTechnologyOct.2018

文章编号：1001—7631(2018)10—0467—06DOI:10.11730/j.issn.1001-7631.2018.10.0467.06

均四甲苯氧化制均苯四甲酸二酐热力学分析

和宏观动力学的研究

111,22

曹玲，薛来奇，陈秉辉，曹茂洪

1.昌吉学院化学与应用化学系，新疆昌吉831100；

2.厦门大学化工学院，福建厦门361000

摘要：为了提高均四甲苯氧化制均苯四甲酸二酐（PMDA）的收率，对均四甲苯气相氧化制PMDA反应体系

的热力学和宏观动力学进行了研究。通过热力学分析得到氧化过程主副反应的反应焓变、反应吉布斯自由能

与温度的关系式，提出了PDMA可能的平行-串联新反应网络，并建立了相应的均四甲苯氧化反应的幂函数

宏观动力学方程。热力学和动力学的研究结果为工业生产PMDA合理确定均四甲苯与氧的配比、停留时间、

反应温度等工艺参数提供了理论指导。

关键词：均四甲苯苯四甲酸二酐氧化反应热力学宏观动力学

中图分类号：TQ013.2文献标识码：A

均苯四甲酸二酐（PMDA，均酐）是一种重要的化工原料，最重要的用途就是和芳香族二胺合成

聚酰亚胺高分子聚合物，此聚合物是一种耐高温、耐低温、耐辐射、耐冲击和具有优异电绝缘性能和

机械性能的新型合成材料，广泛应用于电子、机电及航空工业等方面[1]。随着石化工业的发展，C9

[2]

馏分产量剧增，为PMDA的生产提供了大量质优价廉的均四甲苯（MTBZ）。鉴于均四甲苯气相氧

化法生产PMDA的原子利用率高、污染小的优点，以均四甲苯为原料来制备均苯四甲酸二酐大多采

用空气气相氧化法。但氧化过程多为由串联、并联或两者组合而形成的复杂反应网络，如果催化剂和

反应条件的不同，氧化反应可经过不同的反应路径、转换为不同的反应产物。为确定合适的工艺参数

以提高PMDA的收率，本工作将对均四甲苯氧化法生产PMDA过程进行热力学分析和宏观动力学研

究，对均四甲苯生产PMDA过程中涉及的主要化学反应进行热力学分析，采用具有低空速、低能耗、

高选择性和高收率等优点的工业钒钛催化剂[3][4]

，在薛来奇等提出的反应网络基础上，假设副产物是

目的产物PMDA中间产物的串联反应，并确定了新反应网络的宏观动力学方程。

1均四甲苯气相氧化反应

均四甲苯气相氧化反应十分复杂，氧化产物除了目标产物PMDA外，还包括完全氧化产物二氧

化碳，不完全氧化产物偏苯三甲酸酐（TMA）、苯酐（PA）、马来酸酐（MAH）、一氧化碳，二甲基

[4]

间苯二甲酸（DIPA）等。

主反应：

PMDA6OPMDA6HO

22

收稿日期:2018-07-07;修订日期:2018-08-28。

作者简介:曹玲（1981—），女，副教授。E-mail:1517483346@。

基金项目:新疆教育厅高校科研计划项目（XJEDU2017M040）。

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