高考化学热点题型04 化学反应机理探究与分析（解析版）.docxVIP

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热点题型04化学反应机理探究与分析

一、基元反应

1．概念

大多数化学反应都是分几步完成的，其中的每一步反应称为基元反应。

如反应：H2O2＋2Br－＋2H＋===Br2＋2H2O，通过大量实验提出它们微观过程如下：

(1)H＋＋H2O2H3Oeq\o\al(＋,2)

(2)H3Oeq\o\al(＋,2)＋Br－===H2O＋HOBr

(3)HOBr＋H＋＋Br－===H2O＋Br2

2．基元反应过渡态理论

基元反应过渡态理论认为，基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态，这个状态称为过渡态。

AB＋C―→[A…B…C]―→A＋BC

反应物过渡态反应产物

过渡态是反应过程中具有最高能量的一种结构状态，过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能[活化能(能垒)越高，此步基元反应速率越慢]。例如，一溴甲烷与NaOH溶液反应的过程可以表示为CH3Br＋OH－―→[Br…CH3…OH]―→Br－＋CH3OH

二、活化能

1.有效碰撞理论与活化能

活化能

活化分子数

单位体积内活化分子数

有效碰撞

增大浓度/压强

不变

不变

增多

增加

升高温度

不变

增多

增多

增加

催化剂

下降

增多

增多

增加

备注：速率常数k＝(阿伦尼乌斯公式)

A—比例系数，Ea—活化能，R—常数，T—开氏温度。从公式可以判断出，T越高，速率常数越大，反应速率越大。Ea越小，速率常数越大，反应速率越大。

2.活化能与反应机理

使用催化剂，可以改变活化能，改变反应机理，在反应机理中每一步反应的活化能不同，且均比总反应的活化能低，故一般使用催化剂可以降低反应活化能，加快反应速率，如图所示：

E1为总反应的活化能，E2、E3为使用催化剂反应机理中各步的活化能。

3.多步反应的活化能及与速率的关系

如NO在空气中存在如下反应：2NO(g)＋O2(g)2NO2(g)ΔH，反应分两步完成，其反应历程如图：

(1)多步反应的活化能：一个化学反应由几个基元反应完成，每一个基元反应都经历一个过渡态，如该图中的TS1和TS2，达到该过渡态所需要能量为该基元反应的活化能，分别为Ea1、Ea2

(2)反应的能量变化

①第1步基元反应ΔH1＝E2－E30，为放热反应，Ea1＝E4－E3。

②第2步基元反应ΔH2＝E1－E20，为放热反应，Ea2＝E5－_E2。

③总反应的反应热与基元反应的活化能的大小无关，只与反应物、生成物的能量有关，ΔH＝E1－E30，为放热反应。

(3)活化能和速率的关系

基元反应的活化能越大，反应物到达过渡态就越不容易，该基元反应的速率就越慢。

Ea1Ea2，第2步基元反应为该反应过程的决速步骤。

4.催化剂对反应历程与活化能影响

图例

解读

(1)在无催化剂的情况下：E1为正反应的活化能，E2为逆反应的活化能；E1－E2＝ΔH。

(2)有催化剂时，总反应分成了两个反应步骤，反应①为吸热反应，产物为总反应的中间产物，反应②为放热反应；总反应为放热反应。

(3)同一反应分为若干个基元反应，活化能大的基元反应速率较慢，决定了总反应的快慢；相同反应物同时发生多个竞争反应时，能垒越小的反应，反应速率越大，产物占比越高。

(4)催化剂的作用：降低E1、E2，但不影响ΔH。

【特别提醒】

(1)活化能是从低能态“爬坡”到高能态的能垒，活化能最大的步骤，决定了整个反应过程的反应速率。

(2)分析变化过程中所经历的全部基元反应，包括过渡态的形成，键的断裂和生成等。

三、催化剂与中间产物

催化剂：在连续反应中从一开始就参与了反应，在最后又再次生成，所以仅从结果上来看似乎并没有发生变化，实则是消耗多少后续又生成了多少。

中间产物：在连续反应中为某一步的产物，在后续反应中又作为反应物被消耗，所以仅从结果上来看似乎并没有生成，实则是生成多少后续又消耗多少。

在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为

H2O2＋I－―→H2O＋IO－慢

H2O2＋IO－―→O2＋I－＋H2O快

在该反应中I－为催化剂，IO－为中间产物。

而在机理图中，先找到确定的反应物，反应物一般是通过一个箭头进入整个历程的物质(产物一般多是通过一个箭头最终脱离这个历程的物质)，与之同时反应的就是催化剂，并且经过一个完整循环之后又会生成；中间产物则是这个循环中的任何一个环节。

如图中，MoO3是该反应的催化剂，为中间产物。

1，2-丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理

四、循环反应图中三类物质：反应物、产物、中间产物及反应条件、催化剂的判断

五、反应历程

1．化学动力学与反应历程

化学动力学是研究化学反应进行的速率和反应历程(即机理)的科学。所谓反应历程就是反应物按什么途径，经过哪些步骤，才能转化为最终产物。选择适当的反应途径