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载贵金属纳米粒子智能杂化微凝胶：构筑高性能表面增强拉曼光谱基底

一、引言

1.1研究背景

表面增强拉曼光谱（Surface-EnhancedRamanSpectroscopy，SERS）技术自发现以来，凭借其高灵敏度、指纹识别特性以及无损检测等显著优势，在化学分析、生物医学检测、环境监测等众多领域展现出了巨大的应用潜力。在化学分析中，能够精准地对复杂混合物中的微量成分进行定性与定量分析；于生物医学检测领域，可实现对生物标志物的超灵敏检测，为疾病的早期诊断提供有力支持；在环境监测方面，则能高效检测各类痕量污染物，助力环境保护工作的开展。然而，SERS技术的性能高度依赖于其基底的性能，开发高性能的SERS基底成为推动该技术广泛应用的关键。

传统的SERS基底在实际应用中存在诸多局限性，例如金属纳米颗粒、纳米棒等基底，稳定性欠佳，在溶液中极易发生团聚现象，导致增强效果不稳定，难以满足长期、可靠的检测需求。为了克服这些问题，科研人员不断探索新型的SERS基底材料与结构。载贵金属纳米粒子智能杂化微凝胶作为一种新型的SERS基底材料，近年来受到了广泛的关注。它巧妙地结合了智能微凝胶的独特性能与贵金属纳米粒子的表面等离子体共振特性，展现出了诸多传统基底所不具备的优势，有望为SERS技术的发展注入新的活力。对载贵金属纳米粒子智能杂化微凝胶作为SERS基底的研究具有重要的科学意义与实际应用价值。

1.2表面增强拉曼光谱技术概述

1.2.1SERS原理

拉曼散射是一种非弹性光散射现象，当一束频率为v_0的单色光照射到样品上时，光子与样品分子相互作用，大部分光子会发生弹性散射，其散射光频率与入射光频率相同，这种散射被称为瑞利散射；而一小部分光子则会与分子发生非弹性散射，散射光的频率会发生改变，与入射光频率之差\Deltav对应于分子的振动或转动能级差，这种散射即为拉曼散射。拉曼散射光谱能够提供分子结构和化学键的信息，是一种重要的分子光谱分析技术。

表面增强拉曼散射效应的增强机制主要包括电磁增强（ElectromagneticEnhancement，EM）和化学增强（ChemicalEnhancement，CE）。电磁增强机制源于金属纳米结构在入射光激发下产生的表面等离子体共振（SurfacePlasmonResonance，SPR）现象。当入射光频率与金属纳米结构表面等离子体的固有振荡频率匹配时，会引发强烈的共振，导致金属表面的局域电磁场强度大幅增强。分子吸附在金属表面时，其拉曼散射信号会在这一增强的电磁场作用下得到显著放大，电磁增强的增强因子通常可以达到10^6-10^11量级。化学增强机制则主要涉及分子与金属表面之间的化学相互作用，如电荷转移、化学键合等。当分子吸附到金属表面时，分子与金属之间可能会发生电荷转移，形成分子-金属复合物，导致分子的电子云分布发生变化，从而改变分子的极化率，增强拉曼散射信号，化学增强的增强因子一般在10-10^2量级。在实际的SERS体系中，电磁增强和化学增强往往同时存在，相互协同作用，共同对拉曼信号产生增强效果。二者的相对贡献程度会受到多种因素的影响，如金属纳米结构的形貌、尺寸、组成，分子与金属表面的吸附方式、距离等。

1.2.2SERS基底的重要性

SERS基底是实现表面增强拉曼散射效应的关键要素，其性能直接决定了SERS检测的灵敏度、稳定性和重复性等重要指标。理想的SERS基底应具备一系列优异的特性：首先，高增强因子是至关重要的，这意味着基底能够对吸附分子的拉曼信号产生显著的增强作用，从而实现对痕量物质的高灵敏度检测；良好的稳定性不可或缺，在不同的环境条件下（如温度、湿度、酸碱度等）以及长时间的使用过程中，基底的结构和性能应保持相对稳定，以确保检测结果的可靠性；高度的均匀性也十分关键，基底表面的增强效果应尽可能均匀一致，这样才能保证在对样品进行检测时，不同位置的检测信号具有可比性，提高检测结果的准确性；此外，易于制备和修饰也是理想基底的重要特征，便于大规模生产和实际应用中的操作，能够降低成本，提高检测效率。

1.2.3传统SERS基底的局限性

传统的SERS基底，如金属纳米颗粒、纳米棒等，虽然在一定程度上能够实现拉曼信号的增强，但在实际应用中暴露出了诸多明显的缺点。这些基底的稳定性较差，在溶液中容易受到各种因素的影响而发生团聚现象。团聚后的纳米结构会改变其表面等离子体共振特性，导致增强效果不稳定，信号强度波动较大，严重影响检测结果的准确性和重复性。金属纳米颗粒的尺寸和形貌分布往往难以精确控制，这使得不同批次制备的基底之间存在较大差异，进一步限制了其在实际检测中的应用。一些传统基底的制备过程较为复杂，成本较高，不利于大规模