低分子量壳聚糖：响应型组装体与超分子水凝胶的构筑及性能探究.docxVIP

低分子量壳聚糖：响应型组装体与超分子水凝胶的构筑及性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

壳聚糖（Chitosan）是自然界中储量仅次于纤维素的第二大天然多糖，它是由甲壳素经脱乙酰化反应得到的。因其具有良好的生物相容性、生物可降解性、无毒副作用以及独特的理化性质，在众多领域展现出广阔的应用前景，如医药、食品、化妆品、农业和环保等。然而，天然壳聚糖的分子量通常较高，且在多数溶剂中溶解性较差，极大地限制了其应用范围和性能发挥。低分子量壳聚糖（Low-Molecular-WeightChitosan，LMWC）是通过对壳聚糖进行降解得到的产物，其分子量一般在1-5万道尔顿之间。由于分子量的降低，LMWC克服了壳聚糖的一些局限性，表现出更为优异的性能。例如，其水溶性得到显著改善，能更容易地被生物体吸收和利用，在体内胃液作用下吸收率高于大分子量的壳聚糖，这使得它在生物医药领域展现出独特的优势。低分子量壳聚糖还具有良好的保湿性、抗菌性、抗肿瘤活性以及增强免疫力等生理活性和功能，使其在食品保鲜、化妆品、农业植保等领域也具有重要的应用价值。

响应型组装体是指在外界刺激（如温度、pH值、离子强度、光照、磁场等）下，能够发生结构或性能变化的组装体系。低分子量壳聚糖由于其分子链上存在大量的活性基团（如氨基、羟基），使其能够通过分子间的相互作用（如氢键、静电作用、疏水作用等）与其他分子或离子发生自组装，形成具有特定结构和功能的响应型组装体。这种组装体能够对环境变化做出响应，实现对物质的可控释放、分离和检测等功能，在药物传递、生物传感器、环境修复等领域具有潜在的应用价值。

超分子水凝胶是一类通过非共价键（如氢键、π-π堆积、主客体相互作用等）交联形成的具有三维网络结构的软材料。低分子量壳聚糖可以作为构建超分子水凝胶的重要原料，与其他分子或聚合物通过超分子相互作用形成水凝胶。超分子水凝胶具有独特的物理化学性质，如良好的生物相容性、可注射性、自修复性和刺激响应性等，在生物医学领域，如组织工程、伤口敷料、药物控释等方面展现出巨大的应用潜力；在食品工业中，可用于制备智能食品包装材料和食品添加剂；在环境领域，可用于制备吸附剂和传感器等。

本研究聚焦于低分子量壳聚糖的响应型组装体及超分子水凝胶，对于拓展低分子量壳聚糖的应用领域、开发新型智能材料具有重要的理论意义和实际应用价值。通过深入研究低分子量壳聚糖的响应型组装行为和超分子水凝胶的构建机制，可以为其在生物医药、食品、环境等领域的应用提供坚实的理论基础和技术支持，推动相关领域的技术创新和发展。

1.2国内外研究现状

在低分子量壳聚糖的制备方面，国内外已开展了大量研究工作，目前主要方法包括化学法、酶解法和物理法。化学法中，过氧化氢氧化法研究较多且已用于生产，其原理是利用过氧化氢的强氧化性使壳聚糖分子链断裂，从而降低分子量。有研究通过控制反应条件，如以2%的醋酸为介质，在80℃下反应6h，双氧水浓度为5%，双氧水用量比（H?O?/糖单元=2）时，成功制备出低分子量水溶性壳聚糖。酸水解法虽可制备单糖和一系列相应寡糖，但在制备寡糖时主要得到单糖，较难获得所需活性寡糖，且反应不易控制。酶解法利用专一性或非专一性酶对壳聚糖进行降解，整个过程无其他反应试剂加入，可避免副反应发生，近年来国内外研究活跃，已发现约30多种酶可用于此反应。物理法如微波辅助法、超声波法等也有应用，这些方法具有反应时间短、效率高等优点，但可能对壳聚糖结构产生一定影响。

在低分子量壳聚糖响应型组装体的研究上，国外学者在响应机制和组装体设计方面取得显著成果。有研究通过调控pH值和离子强度，使低分子量壳聚糖与带有相反电荷的聚合物通过静电作用自组装形成纳米粒子，该纳米粒子在不同环境下表现出对药物的可控释放性能。国内研究则侧重于响应型组装体在药物传递和生物传感器方面的应用，如利用低分子量壳聚糖与金纳米粒子组装构建生物传感器，实现对特定生物分子的高灵敏检测。然而，目前对于响应型组装体的稳定性和重复性研究还不够深入，在实际应用中存在一定局限性。

对于低分子量壳聚糖超分子水凝胶，国外研究主要集中在水凝胶的微观结构与性能关系以及新型超分子相互作用的引入。有研究利用主客体相互作用，将环糊精修饰的低分子量壳聚糖与金刚烷修饰的聚合物构建超分子水凝胶，该水凝胶具有良好的自修复性和可注射性。国内研究则更关注水凝胶在组织工程和伤口敷料方面的应用，如制备含有低分子量壳聚糖的复合水凝胶用于促进伤口愈合。但当前超分子水凝胶的力学性能普遍较低，限制了其在一些对强度要求较高领域的应用。

1.3研究目的与内容

本研究旨在深入探究低分子量壳聚糖的响应型组装体及超分子水凝胶的构建、性能与应用，为其在多个领域的实际应