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醇酚化学性质与练习试题

醇和酚是有机化学中两类重要的含氧化合物，它们的分子结构中都含有羟基（-OH）官能团，但其化学性质却因羟基所连接的烃基不同而呈现出显著差异。深入理解醇与酚的化学性质，不仅是掌握有机化学基础知识的关键，也是解决实际合成与分析问题的基础。本文将系统梳理醇和酚的主要化学性质，并辅以精选练习题，以期帮助读者巩固相关知识，提升应用能力。

一、醇的化学性质

醇的化学性质主要由其官能团羟基（-OH）决定，同时也受到羟基所连接的烃基（R-）的影响。羟基中的氧原子具有较强的电负性，使得O-H键和C-O键均具有一定的极性，这为醇的化学反应提供了可能性。

1.与活泼金属的反应

醇分子中的羟基氢原子具有一定的活泼性，能与钠、钾等活泼金属发生置换反应，生成醇盐并放出氢气。例如，乙醇与金属钠反应生成乙醇钠和氢气。反应的剧烈程度与羟基氢的活泼性相关，一般而言，脂肪醇中，甲醇的反应最剧烈，其次是伯醇，仲醇和叔醇的反应活性依次降低。这是因为烷基是供电子基团，烷基越多，羟基氧上的电子云密度越大，O-H键的极性越小，氢原子越难离解。

2.羟基的取代反应

醇分子中的羟基可以被卤素原子（-X）、酰氧基（-OCR）、烷氧基（-OR）等取代，生成卤代烃、酯、醚等化合物。

*与氢卤酸（HX）的反应：这是制备卤代烃的重要方法。反应的通式为R-OH+HX→R-X+H2O。反应活性与氢卤酸的种类及醇的结构有关。氢卤酸的活性顺序为：HIHBrHCl。醇的活性顺序为：烯丙型醇、苄基型醇叔醇仲醇伯醇。例如，叔丁醇与浓盐酸在室温下即可反应生成叔丁基氯，而乙醇与浓盐酸则需要在浓硫酸催化和加热条件下才能生成氯乙烷。

*与卤化磷（PX3、PX5）和亚硫酰氯（SOCl2）的反应：这些试剂也是常用的卤化试剂，可用于制备溴代烃和氯代烃。例如，乙醇与三溴化磷反应生成溴乙烷；环己醇与亚硫酰氯反应生成环己基氯，同时生成二氧化硫和氯化氢气体，产物较易分离。

3.脱水反应

醇在浓硫酸等催化剂存在下加热，可发生脱水反应。脱水方式有两种：分子内脱水生成烯烃，分子间脱水生成醚。

*分子内脱水：这是制备烯烃的重要方法，反应遵循扎伊采夫规则（Zaitsevrule），即主要生成双键碳原子上连有较多取代基的烯烃（更稳定的烯烃）。例如，2-丁醇在浓硫酸作用下加热，主要生成2-丁烯，而1-丁烯为次要产物。反应活性：叔醇仲醇伯醇。

*分子间脱水：通常在较低温度下进行，主要生成醚。例如，乙醇在浓硫酸（140℃左右）作用下，分子间脱水生成乙醚。该反应适用于制备对称醚，且以伯醇效果较好。

4.氧化反应

醇的氧化反应与其结构密切相关，主要涉及羟基所连碳原子（α-碳原子）上的氢原子的氧化。

*伯醇的氧化：伯醇首先被氧化生成醛，醛具有较强的还原性，可继续被氧化生成羧酸。例如，乙醇在重铬酸钾（K2Cr2O7）的酸性溶液中加热，先被氧化为乙醛，若条件剧烈，则进一步氧化为乙酸。使用较弱的氧化剂或控制反应条件，可以使反应停留在醛的阶段。

*仲醇的氧化：仲醇氧化生成酮。酮相对稳定，不易被进一步氧化。例如，异丙醇在酸性重铬酸钾作用下氧化生成丙酮。

*叔醇的氧化：叔醇分子中，与羟基相连的碳原子上没有氢原子（α-氢），因此在通常条件下不易被氧化。若在强烈条件下（如高温、强氧化剂），则会发生碳碳键的断裂，生成小分子的氧化产物。

5.酯化反应

醇与羧酸在酸催化下（通常为浓硫酸）加热，发生酯化反应，生成酯和水。例如，乙醇与乙酸在浓硫酸催化下加热生成乙酸乙酯和水。酯化反应是一个可逆反应，通常采用增加反应物浓度或移去产物（如蒸出酯或水）的方法来提高酯的产率。此外，醇还可与无机含氧酸（如硝酸、硫酸、磷酸等）发生酯化反应，生成相应的无机酸酯。

二、酚的化学性质

酚类化合物的分子结构特点是羟基直接连接在芳香环（如苯环）上。由于酚羟基中氧原子的未共用电子对与苯环的大π键形成p-π共轭体系，使得酚的化学性质与醇有显著不同，同时苯环的反应活性也因羟基的影响而增强。

1.酸性

酚具有弱酸性，其酸性比醇强，但比碳酸弱。例如，苯酚（石炭酸）能与氢氧化钠溶液反应生成苯酚钠和水，但不能与碳酸氢钠反应放出二氧化碳。相反，碳酸可以与苯酚钠反应，生成苯酚和碳酸氢钠，这体现了“强酸制弱酸”的原理。酚的酸性强弱受苯环上取代基的影响很大。当苯环上连有吸电子基团（如硝基、卤素原子）时，酚的酸性增强；连有供电子基团（如甲基）时，酚的酸性减弱。

2.与三氯化铁的显色反应

酚类化合物能与三氯化铁（FeCl3）溶液发生显色反应，生成有色的配合物。不同的酚往往呈现不同的颜色，例如苯酚与FeCl3溶液作用显紫色，邻苯二酚显绿色，对甲苯酚显蓝色等。该反应灵敏度高，常用于酚类化合物的定性鉴别。