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从均相到非均相：Ru(bpy)32+催化剂的革新与光催化性能探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，环境污染问题日益严峻，如有机污染物排放、水体富营养化以及大气污染等，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。传统的污染治理技术，如物理吸附、化学氧化和生物降解等，在应对日益复杂的污染问题时，逐渐暴露出成本高、效率低和二次污染等弊端。因此，开发高效、绿色的污染治理技术迫在眉睫。

光催化技术作为一种新兴的绿色技术，利用光能驱动化学反应，在环境净化和能源转化领域展现出巨大的潜力。光催化反应在常温常压下即可进行，能够将太阳能转化为化学能，实现对污染物的降解和转化，具有能耗低、效率高、无二次污染等优点。在光催化领域，光催化剂是核心要素，其性能的优劣直接决定了光催化反应的效率和应用前景。

Ru(bpy)?2?（三(2,2-联吡啶)钌(II)）作为一种典型的金属多吡啶配合物，具有独特的光物理和光化学性质。它能够吸收可见光，产生长寿命的激发态，并且具有合适的氧化还原电位，使其在光催化领域表现出卓越的性能。Ru(bpy)?2?可以作为光敏剂，将光能转化为化学能，引发一系列光催化反应，如有机污染物的降解、水的分解制氢以及二氧化碳的还原等。然而，Ru(bpy)?2?在均相体系中存在一些局限性，如催化剂难以分离回收、容易造成二次污染以及稳定性较差等，限制了其大规模的实际应用。

构建高效非均相Ru(bpy)?2?催化剂成为解决上述问题的关键。通过将Ru(bpy)?2?固定在固体载体上或与其他材料复合，可以实现催化剂的分离回收，提高其稳定性和重复使用性，从而降低成本，减少对环境的影响。高效非均相Ru(bpy)?2?催化剂的构建，对于推动光催化技术在环境净化和能源领域的实际应用具有重要意义，有望为解决环境污染和能源危机等全球性问题提供新的策略和方法。

1.2Ru(bpy)?2?催化剂概述

1.2.1Ru(bpy)?2?的结构与性质

Ru(bpy)?2?的分子结构由中心钌离子（Ru2?）与三个2,2-联吡啶（bpy）配体通过配位键相连构成。这种结构赋予了Ru(bpy)?2?独特的光物理和光化学性质。从光物理性质来看，Ru(bpy)?2?在可见光区域有较强的吸收，这源于其金属-配体电荷转移（MLCT）跃迁。当吸收光子后，电子从Ru2?的d轨道跃迁到bpy配体的π轨道，形成激发态Ru(bpy)?2?。其激发态寿命相对较长，可达微秒级，这为光催化反应提供了足够的时间进行后续的能量转移或电子转移过程。在氧化还原电位方面，Ru(bpy)?2?具有合适的氧化还原电位。其氧化态Ru(bpy)?3?/Ru(bpy)?2?电对的标准氧化还原电位约为1.26V（vs.NHE），还原态Ru(bpy)?2?/Ru(bpy)??电对的标准氧化还原电位约为-1.33V（vs.NHE）。这种合适的氧化还原电位使得Ru(bpy)?2?在光催化反应中能够有效地参与氧化还原过程，既可以作为氧化剂氧化底物，也可以作为还原剂还原底物，从而引发各种光催化反应，这些性质为其在光催化领域的应用奠定了坚实的基础。

1.2.2光催化原理

Ru(bpy)?2?在光激发下，电子从基态Ru(bpy)?2?的Ru2?的d轨道跃迁到bpy配体的π轨道，形成激发态Ru(bpy)?2?，这是光催化反应的起始步骤。处于激发态的Ru(bpy)?2?具有很强的氧化还原性，其参与光催化反应主要通过两种重要机制，即单电子转移和能量转移。在单电子转移机制中，激发态Ru(bpy)?2?可以将电子转移给合适的电子受体（A），自身被氧化为Ru(bpy)?3?，同时电子受体A接受电子形成还原态A?，即Ru(bpy)?2?+A→Ru(bpy)?3?+A?；或者从电子供体（D）接受电子，自身被还原为Ru(bpy)??，电子供体D失去电子形成氧化态D?，即Ru(bpy)?2?+D→Ru(bpy)??+D?。这些产生的氧化态和还原态物种具有很高的反应活性，能够进一步引发一系列化学反应，实现对底物的氧化或还原转化。能量转移机制则是激发态Ru(bpy)?2?将能量转移给周围的分子（通常是底物分子S），使底物分子被激发到高能态S，而Ru(bpy)?2?回到基态，即Ru(bpy)?2?+S→Ru(bpy)?2?+S。处于激发态的底物分子S具有更高的反应活性，能够发生各种化学反应，从而实现光催化反应的进行。

二、研究现状

2.1均相Ru(bpy)?2?催化剂的应用与局限

2.1.1应用领域

在有机合成领域，均相Ru(bpy)?2?催化