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常压环境下SiO?气凝胶的二次改性制备与机理探究

一、引言

1.1研究背景与意义

SiO?气凝胶是一种具有独特纳米多孔网络结构的材料，其孔隙中充满气态分散介质，展现出一系列优异的性能。它具有超低的密度，可低至0.003g/cm?3，这使其成为目前已知密度最低的固体材料之一，有“固态烟”的美称。其孔隙率极高，可达99.8\%，比表面积通常能达到800m?2/g以上，甚至在一些特殊制备条件下可超过1000m?2/g。这些微观结构特征赋予了SiO?气凝胶出色的隔热性能，常温常压下，其粉体总导热率约为0.015W/(m?·K)，块体总导热率约0.013W/(m?·K)，在真空条件下，导热率更低，粉体可至0.003W/(m?·K)，块体为0.007W/(m?·K)，是目前高温隔热领域导热系数最低的材料之一。此外，它还具备良好的透光性，能有效透过可见光，同时高效阻隔红外辐射；化学稳定性强，可长期耐受除氢氟酸外的大部分酸碱环境；以及优异的隔声性能等。

由于这些优异性能，SiO?气凝胶在众多领域展现出巨大的应用潜力。在能源领域，可作为建筑保温材料，极大地减少建筑物的能耗，据统计，使用SiO?气凝胶保温材料的建筑，其能源消耗可比传统建筑降低30\%-50\%，同时也可用于太阳能集热器，提高太阳能的利用效率；在环保领域，可用于烟气脱硫、废水处理等环境治理工程，利用其吸附性能处理空气中的有害物质；在航空航天领域，因其低密度和优异的隔热性能，是飞行器热防护组件的理想材料，如我国“天问一号”着陆发动机以及“祝融号”火星车的关键电器元件和线路均使用气凝胶进行防护，使其能承受-100a??的超低温；在电子设备领域，可作为高性能的隔热和介电材料，提升电子设备的性能和稳定性。

然而，传统的SiO?气凝胶制备方法多采用超临界干燥工艺，该工艺虽然能制备出性能优良的气凝胶，但存在诸多缺点。超临界干燥过程需要在高温高压条件下进行，对设备要求极高，设备成本昂贵，通常一套超临界干燥设备的价格在数百万至上千万元不等。同时，该过程能耗巨大，制备周期长，这使得气凝胶的生产成本居高不下，严重限制了其大规模工业化生产和广泛应用。因此，研究常压制备SiO?气凝胶的方法具有重要的现实意义，常压制备工艺具有设备简单、成本低、能耗小等优势，有望实现SiO?气凝胶的大规模生产，推动其在更多领域的应用。

此外，SiO?气凝胶本身也存在一些性能缺陷，如疏水性差，在空气中容易吸水受潮，导致其隔热性能下降，使用寿命降低；力学性能薄弱，材料极易在受到外力作用时遭到破坏，这也限制了其在一些实际应用场景中的使用。对SiO?气凝胶进行二次改性是解决这些问题的有效途径。通过二次改性，可以显著提高气凝胶的疏水性和力学性能，拓宽其应用范围。例如，经过疏水改性的SiO?气凝胶，其疏水角可接近150?°，达到超疏水状态，能有效抵抗水分的侵蚀；经过增韧改性后，气凝胶的拉伸强度和弯曲强度可提高数倍，使其能够适应更多复杂的使用环境。

本研究旨在探索二次改性常压制备SiO?气凝胶的方法，并深入研究其改性机理。通过优化制备工艺和改性条件，制备出具有优异性能的SiO?气凝胶，这不仅有助于进一步拓展SiO?气凝胶的应用领域，推动相关产业的发展，还能为解决能源、环境等领域的实际问题提供新的材料选择和技术支持。同时，对改性机理的深入研究也将丰富材料科学的理论知识，为其他纳米材料的改性研究提供参考和借鉴。

1.2国内外研究现状

在SiO?气凝胶常压制备方面，国内外学者进行了大量研究。在硅源选择上，已从最初常用的正硅酸乙酯（TEOS）等有机硅醇盐，拓展到水玻璃、粉煤灰、硅溶胶等多种原料。水玻璃来源广泛、成本低廉，但杂质含量相对较高，会对气凝胶性能产生一定影响；粉煤灰是工业废渣，以其为原料制备气凝胶，既实现了废物利用，又降低了成本，但制备工艺较为复杂。在工艺优化上，重点集中在对水解-缩聚速率的调控、溶剂置换以及表面改性等环节。通过调节反应溶液的pH值、温度、物料质量比和催化剂类型，可以有效控制水解和缩聚反应的相对速率，从而获得不同结构和性能的气凝胶。在溶剂置换过程中，选择合适的溶剂和置换方式，能够降低湿凝胶在干燥过程中的收缩和开裂风险。表面改性则是常压制备的关键步骤，常用的表面改性剂如三甲基氯硅烷（TMCS），可以有效降低气凝胶的表面能，使其具备疏水性能。

对于SiO?气凝胶的二次改性研究，主要集中在提高其疏水性和力学性能方面。在疏水改性方面，除了TMCS外，还有研究者使用其他硅烷偶联剂如六甲基二硅氮烷（HMDS）等，通过不同的改性工艺，如一步法、两步法等，来提高气凝胶的疏水效果。研究发现，改性剂的浓度、改性时间和温度等因素对疏水性能有显著影响。在力学性能增强方面，