第四章电极电势.pptVIP

第四章氧化还原反应与电极电势

Oxidation-ReductionReaction

andElectrodePotential;氧化还原过程;第一节氧化还原反应的基本概念

第二节原电池

第三节电极电势

第四节影响电极电势的因素

第五节电池电动势的应用

第六节电势法测定溶液的pH值

;第一节氧化还原反应的基本概念;一、氧化还原反应;二、氧化还原电对;2、电极反应;3.电对拆分：;三、氧化还原反应方程式的配平;2.配平的具体步骤：;（4）使两个半反应得失电子数为其最小公倍数，合并成一个配平的离子反应式：;;使两个半反应得失电子数为其最小公倍数（e=6），合并成一个配平的离子反应式：

Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

最后写出配平的氧化还原反应方程式：

K2Cr2O7+6KI+7H2SO4=

Cr2（SO4）3+4K2SO4+3I2+7H2O;第二节原电池;一、原电池的概念;图1Daniell电池;4.特征

正极：氧化剂(Cu2+)被还原，半电池反应为：Cu2++2e→Cu

负极：还原剂(Zn)被氧化，半电池反应为：Zn→Zn2++2e

电池反应为：

Cu2++Zn→Cu+Zn2+;二、原电池的组成式;2、应用示例;（2）电极组成：

正极：Pt│MnO4-（c1）,Mn2＋（c2）,H＋（c3）

负极：Pt,O2（p）│H2O2（c4）,H＋（c3）

（3）电池组成表示式：

（-）Pt,O2（p）│H2O2（c4）,H＋（c3）‖

MnO4-（c1）,Mn2＋（c2）,H＋（c3）│Pt（+）;三、电池电动势;四、电极类型;第三节电极电势;双电层结构的电极电势为绝对电极电势。;二、标准电极电势的测定;2、标准氢电极的组成

standardhydrogenelectrode,SHE;标准氢电极的组成式可表示为:

Pt，H2（100kPa）∣H＋（a=1）;3、标准电极电势;4、标准电极电势的测定;标准电极电势的测定;标准锌电极与标准氢电极组成原电池：

(-)Zn|Zn2+(1.0)‖H+(1.0)|H2（100kPa）,Pt(+);标准电极电势表中，以标准氢电极为界，氢以上电极的EΘ均为负值，氢以下电极的EΘ均为正值。

某电极的EΘ代数值愈小，表示此电对中还原态物质愈易失去电子，即还原能力愈强，是较强的还原剂；

若电极的EΘ代数值愈大，表示此电对中氧化态物质愈易得到电子，即氧化能力愈强，是较强的氧化剂。;三、标准??极电势表及其应用;（2）判断标准态时氧化还原反应自发进行方向：

强Ox+强Red→弱Ox+弱Red

电极电势愈高，氧化还原电对中的氧化态得到电子变成其还原态的趋势愈强；

电极电势愈低，氧化还原电对中的还原态失去电子变成其氧化态的趋势愈强。

氧化还原反应的方向：电极电势高的电对的氧化态氧化电极电势低的电对的还原态。;例6判断标准状态时下列氧化还原反应自发进行的方向：2Fe2++Br22Fe3++2Br-。;解将此氧化还原反应拆成两个半反应，并查出两个电对的标准电极电势：

;2、使用标准电极电势表注意事项：;（3）EΘ只能判断标准状态下氧化还原反应自发进行的方向。如:;但如果有;第四节影响电极电势的因素—Nernst方程式;1、电极电势的Nernst方程式;上式─电极电势的Nernst方程式

式中E─电极电势（V）

EΘ─标准电极电势（V）

R─气体常数(8.314J·K-1·mol-1)

F─Faraday常数(96485C·mol-1)

T─绝对温度（K）

z─电极反应中得（失）电子数（mol）

[Ox]a─电极反应中电对氧化态浓度幂的乘积

[Red]b─电极反应中电对还原态浓度幂的乘积

电极反应中的固体或纯液体，其活度视为1，气体的浓度用其分压表示。;E与电极反应物浓度的关系：

与电对中氧化态浓度呈正相关；

与电对中还原态浓度呈负相关。;例8已知电极反应Fe3＋+e=Fe2＋，EΘ=0.77V，试分别计算:(1)[Fe3＋]／［Fe2＋］=10;

(2)[