氧化还原与电极电势.pptVIP

第六章氧化还原;第六章氧化还原;第一节氧化还原反应的实质;氧化还原电对（redoxcouple);氧化还原电对（共轭关系）;Zn+2HClZnCl2+H2

普通氧化还原反应;;氧化数;氧化值可为整数，也可为分数。

例：Fe3O4中，Fe：+8/3；

S4O62-中，S：+5/2。

按确定元素氧化值规则的先后顺序，就能正确确定化合物中各元素的氧化值。

例：KMnO4，先确定K，+1；

再确定O，-2；

最后确定Mn，+7。

;计算Na2S4O6中S元素的氧化数。（）

计算HClO3中Cl的氧化数。（+5）

MnO4-中的Mn（+7）

K2Cr2O7中的Cr（+6）

Na2S2O3中的S（+2）

HClO中Cl的氧化数。（+1）

H2O2

;(1)当元素的氧化数为最高值时，它的氧化数不能再增大，只能做氧化剂。

如Cr2O72-、MnO4-是常用的氧化剂。

(2)当元素的氧化数为最低值时，它的氧化数不能再减小，只能做还原剂。

如S2-、I-是常用的还原剂。

（3）当元素的氧化数为中间值时，它既可以做氧化剂，也可以做还原剂。如：I2有时是氧化剂，有时是还原剂。

;配平原则：

①电荷守恒：氧化剂得电子数等于还原剂失电子数。

②质量守恒：反应前后各元素原子总数相等。;配平步骤：

①用离子式写出主要反应物和产物(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。

②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的半反应。

③分别配平两个半反应方程式，等号两边的各种元素的原子总数各自相等且电荷数相等。;例1：配平反应方程式;+;例2：配平;①×28+②×3得;解：;酸性介质：

多n个O+2n个H+，另一边+n个H2O;第二节电池的电动势和电极电势;原电池(primarycell)：将化学能转变为电能的装置。

半电池（halfcell)电极(electrode)

正极（positivepole）：接收电子的一极

负极（negativepole）：输出电子的一极

半电池反应（hafcellreaction）

电极反应（electrodereaction）

;每一电极由一对氧化还原电对构成

（两个电极可构成电池）;原电池的表达;例：将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。;对于任何一个氧化还原反应，通常都可设计成电池。

例如反应：

?2KMnO4(aq)+16HCl(aq)==2KCl(aq)+2MnCl2(aq)+5Cl2(g)+8H2O(l)

?

可先拆分为两个半反应：

氧化反应（负极）：

还原反应（正极）：

?

电对为Cl2/Cl-，

原电池符号为：

;电极的类型;二、电极电势electrodepotential;电极表面双电层(doublechargelayer)结构;2.标准电极电势;标准氢电极;标准电极电势（浓度，温度，压力）;标准电极电势表

;标准电极电势的应用;2。判断氧化还原反应进行的方向;第三节氧化还原平衡;;二、氧化还原反应进行的程度（平衡常数）;;试求AgCl的溶度积常数。;0.5769V;第四节电极电势的影响因素;任意电极：（能斯特方程）

aOx+nebRed

;1.金属-金属离子电极Mn+|Mn

Mn++neM

2.金属-金属难溶盐-阴离子电极Ag|AgCl|Cl-

AgCl+eAg+Cl-E=Eθ-0.059lgCCl-

3.气体电极Pt|H2(p)|H+(c)Cl2/Cl-

2H++2eH2(g)

4.氧化还原电极

MnO4-+8H++5eMn2++4H2O

;若介质中的H+和OH-参加了电极反应，溶液pH的变化可影响电极电位。

例电极反应：

Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2O

Eo=1.232V，若Cr2O72-和Cr3+浓度均为1mol·L-1，求298.15K，pH=6时的电极电位。

;解Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2O,

c(Cr2O72-)=c(Cr3+