炼油化工装置防腐蚀策略与分析.pptxVIP

炼油化工装置防腐蚀策略与分析;;认识我们的加工对象——原油

原油中除存在碳、氢元素外，还存在硫、氮、氧、氯以及重金属和杂质等，这些非碳氢元素在石油加工过程中的高温、高压、催化剂作用下转化为各种各样的腐蚀性介质，并与石油加工过程中加入的化学物质一起形成复杂多变的腐蚀环境。;§1.制定设备防腐蚀策略应遵循的主要原则;;§1.性质;有些硫化物在120℃就开始分解。

硫的腐蚀不仅存在于一次加工装置，也使二次加工装置遭受硫的腐蚀，甚至延伸到下游化工装置，因此可以说硫的腐蚀问题贯穿于整个炼油的全过程。

原油中的总含硫量与原油腐蚀性之间并无精确的对应关系，原油的腐蚀性主要取决于单质硫化物的种类、含量和稳定性，如果原油中的非活性硫化物易于转化为活性硫，即使含硫量很低的原油，也将对设备造成严重的腐蚀。;高温硫腐蚀-机理

高温硫化物的腐蚀环境是指240℃以上的重油部位硫、硫化氢和硫醇形成的腐蚀环境。

高温硫腐蚀机理：在高温条件下，活性硫与金属直接反应，它出现在与物流接触的各个部位，表现为均匀腐蚀，其中硫化氢的腐蚀性很强。化学反应如下：

H2S+Fe?FeS+HS+Fe?FeSRSH+Fe?FeS+不饱和烃

高温硫腐蚀速度的大小，取决于原油中活性硫的多少，但是与总硫量也有关系。

;高温硫腐蚀-影响因素;低温硫腐蚀-机理

原油中存在的硫以及有机硫化物在不同条件下逐步分解生成的H2S等低分子的活性硫，与原油加工过程中生成的腐蚀性介质（如HCl、NH3、CO2等）和人为加入的腐蚀性介质（如乙醇胺、糠醛、水等）共同形成腐蚀性环境，在装置的低温部位（特别是气液相变部位）造成严重的腐蚀。;HCl+H2S+H2O型腐蚀环境

HCN+H2S+H2O型腐蚀环境

RNH2（乙醇胺）+CO2+H2S+H2O型腐蚀环境

NH4Cl+NH4HS结垢腐蚀

CO2+H2S+H2O型腐蚀环境

H2S+H2O型腐蚀环境;其它类型的硫腐蚀

停工期间的连多硫酸腐蚀

高温烟气硫酸露点腐蚀与防护

停工期间硫化亚铁自燃;环烷酸——环烷酸是一种存在于石油中的含饱和环状结构的有机酸，其通式为RCH2COOH，石油中的酸性化合物包括环烷酸、脂肪酸、芳香酸以及酚类，而以环烷酸含量最多，故一般称石油中的酸为环烷酸。

其含量一般借助非水滴定测定的酸度（mgKOH/100ml油，适用于轻质油品）或酸值（mgKOH/g油，适用于重质油品）来间接表示。

石油中的环烷酸是非常复杂的混合物，其分子量差别很大，可在180-700之间，由以300-400之间居多，其沸点范围大约在177-343℃之间。低分子量的环烷酸在水中的溶解度很小，高分子量的环烷酸不溶于水。

;环烷酸腐蚀机理

环烷酸在石油炼制过程中，随原油一起被加热、蒸馏，并随与之沸点相同的油品冷凝，且溶于其中，从而造成该馏分对设备材料的腐蚀；

目前，大多数学者认为，环烷酸腐蚀的反应机理如下：

2RCOOH+Fe?Fe（RCOO）2+H2

环烷酸腐蚀形成的环烷酸铁是油溶性的；

环烷酸腐蚀的金属表面光滑无垢；

在原油的高温高流速区域，环烷酸腐蚀呈顺流向产生的锐缘的流线沟槽，在低流速区域，则呈边缘锐利的凹坑状。;影响环烷酸腐蚀的因素

酸值的影响（0.5mgKOH/G，1.5-2.0）

温度的影响（220-400）峰值270-280，一般情况温度每升高37.8℃腐蚀速率增加3倍。

流速、流态的影响

硫含量的影响;环烷酸腐蚀的控制措施

混炼

选择适当的金属材料（316、316L即保证Mo含量大于2.5%）

注高温油溶性缓蚀剂

控制流速和流态;湿硫化氢腐蚀与防护

湿硫化氢腐蚀环境——H2S+H2O型的腐蚀环境，指水或水物流在露点以下与H2S共存时，在压力容器与管道中发生的开裂的腐蚀环境。

腐蚀机理

硫化氢在水中发生电离：

H2S=H++HS-

H++S2-

钢在硫化氢的水溶液中发生电化学反应：

阳极过程：Fe?Fe2++2e

Fe2++HS-?FeS?+H+

阴极过程：2H++2e?2H

2H（渗透到钢材中）;腐蚀状况

湿硫化氢对碳钢设备可以形成两方面的腐蚀：均匀腐蚀和湿硫化氢应力腐蚀开裂。

湿硫化氢应力腐蚀开裂的形式包括HB（氢鼓泡）、HIC（氢致开裂）、SSCC（硫化物应力腐蚀开裂）和SOHIC（应力导向氢致开裂）。

湿硫化氢对碳钢设备的均匀腐蚀，随温度的升高而加剧。在80℃时腐蚀速度最高，在110-120℃时腐蚀率最低。另外，在开工的最初几天腐蚀速度可达10mm/a以上，随着时