（29页PPT）催化剂制备的科学原理.pptxVIP

催化剂制备的科学原理工业催化研究所催化剂载体制备催化剂:载体承载的活性相—一个或多个活性相，含量为0.1~20wt.%，颗粒大小为1~50nm）.载体的功能：?1使活性相获得最大表面积，并具备形状以合适特定的催化反应技术?2参与反应提高辅助的活性?3催化剂具有足够的机械强度和热稳定性?4增加催化剂的抗毒能力?5减少贵金属催化剂的成本?6赋予催化剂合适的比重、比热载体的种类：SiO2，Al2O3，α-Al2O3，SiO2-Al2O3，C（活性碳）

硅胶催化剂载体的制备 化学组成:SiO2?xH2O，其中H2O:结构水； 基本结构：Si－O四面体，并由Si－O四面体相互堆积形 成硅胶骨架； 硅胶常以孔径大小区分:(1)特细孔硅胶R1nm(2)细孔硅胶(3)粗孔硅胶R150~200nmR400~500nm

硅胶制备过程中的物理和化学变化Na2SiO4+H2SO4+H2OH4SiO4+Na2SO4Si(OH)4+2OH-Si(OH)62-2－2[Si(OH)6]2- -OH Si OH- -OHHO- OH-HO-OH- HO-SiOH- OH-OHOHHO O HHOHOOH Si OH OH SiOH

聚硅酸 [Si2(OH)10]2-+[Si(OH)6]2-＋2OH-失水环化+3H2O硅原子处于氧的四面体中，以氧为顶点连接连续物质表面被OH-所覆盖，并带有电荷OHOHHOOHHOHOOH Si OH OH SiOHOH OHHO Si HOOSiHO HOOH OH Si OOHSi OHOHOHOOHOH Si OHOHSi OHOH+ OHHOSiOH OHHOSiOH OHOH HOSiOH OH HOOH HOSiOSiOHOHHOOH SiSiOSiOSi OOSi OOOHOH

HO硅胶制备过程中的物理和化学变化 胶体粒子之间：稀溶液进一步长大（一次粒子生长） 浓溶液粒子失水互相连接带空洞－凝胶 SiO2含量1%凝集硅胶的表面组成吸附水的脱除－H2O充分水合的表面组成OHOHHO HOOHSiOHSiSiOOHOHHOHOOH Si OH OH SiOHSiOH(3) H O O H(2) OH(1)(2)(3) SiOSi硅氧醚基HOOOH SiSi OH(1) OOHO

硅胶的结构形式：

≡Si-O-+H3O+→≡Si-OH+H2O(H2SO4中不稳定，具有强的聚合倾向)≡Si-O-+HO-Si≡→≡Si-O-Si≡+OH-环状聚合态形式-OH朝外，内部最密堆积;小的颗粒溶解，颗粒数目减少，大的颗粒继续长大pH↑6-7，最高为10.5时，氧化硅溶解为硅酸盐，氧化硅表面带OH-,相互排斥，单个颗粒长大；pH值低时，表面电荷下降则表现为碰撞，聚合成链状→网状?孔道内充满水的硅胶→水溶胶?去掉水的硅胶→干胶（表面影响，孔隙率下降）用醇取代水→醇溶胶?在高压锅内高于醇的临界点，不存在液体与蒸汽的界面，除去醇→气溶胶（保持水溶胶的孔隙率）

在低于150℃干燥的氧化硅表面—羟基OH覆盖SiO2表面积100-800m2/g孔容：0.3-2.0ml/gSi-OH的个数：6.6/nm2

非常纯的氧化硅的制备火成法反应：SiCl4+O2→SiO2+2Cl2（高温）SiCl4+CH4+2O2→SiO2+CO2+4HCl(高温)欧洲注册商标：Aerosil美国注册商标：Cabosil粒子大小：初级粒子大小为1nm；次级粒子大小为10-30nm.用于基础研究

=T=70C 氧化铝载体的制备：Al（OH）3制备 α－Al2O3?3H2O(三水铝石)的制备（碱法）NaAlO2α－Al2O3?3H2Oβ－Al2O3?3H2O（湃铝石）的制备NaAlO2β－Al2O3?3H2Oβ－Al2O3?3H2O 氢氧化铝乙醇铝水解铝汞齐水解40~60℃ PH12CO2PH10T=室温PH9 oT=室温

50Cfor6天（酸）Al＋＋＋OH＋OH（碱）AlO2＋H3O新β－Al2O3?3H2O(诺水铝石)β－Al2O3?3H2Oβ－Al2O3