抗氧剂的生产工艺.docxVIP

YibinUniversity

《精细化工》

题目抗氧剂的生产工艺

专业应用化学

学生姓名XXXXXX

学号XXXXXXXXX

年级2014级

化学与化工学院

抗氧剂的生产工艺

摘要：抗氧剂是聚合物稳定化助剂的重要组成部分，也是聚合物加工应用技术诞生以来开发与研究最为活跃的助剂领域之一。本文归纳了一部分抗氧剂的国内外生产现状及一些抗氧剂的生产工艺，并大致介绍了一部分抗氧剂的有缺点和其中一部分操作流程。

关键词：抗氧剂；生产工艺；胺类抗氧剂；酚类抗氧剂

1引言

塑料、橡胶以及其他高分子材料在贮存、加工、使用过程中由于受到外界种种因素的综合影响而在结构上发生了化学变化，逐渐地失去其使用价值，这种现象称之为高分子材料的老化。老化过程是一种不可逆过程，在日常生活中常可见到，例如橡胶制品逐渐失去弹性，塑料薄膜发脆破裂，燃料油粘度增加等。

发生老化的原因很多，外界的作用和内在的原因都有。地球上一切生物的生命活动都依靠氧气来维持，氧化反应也是生命活动和能量的来源。然而也就是氧，能使高分子聚合物的分子链发生氧化降解，缩短了材料的使用寿命。这就使人们想到采用有效的方法来阻止或延缓材料的氧化（或称老化）。最常用的办法是采用抗氧剂，这是一些很容易与氧作用的物质，把它们放在被保护的物质中，使它们先与氧作用来保护物质免受或延迟氧化。在橡胶工业中，抗氧剂又被称为防老剂。

2国内外发展现状

2.1国外发展现状

随着世界范围内合成材料，尤其是通用型塑料的产量快速增加，促进和刺激了全球抗氧化剂产能的迅速增长，塑料抗氧剂的生产能力由1995年的13万吨上升到2003年的24万吨以上，年均增长率保持在8%左右，高于某些传统塑料助剂品种增长率。

全球主要抗氧剂的生产公司有：汽巴精化公司。该公司是世界上受阻酚抗氧剂研制开发最早的公司之一，也是目前世界上最大的抗氧化剂生产商，在世界各大洲均建有独资或合资的抗氧剂生产厂，各类抗氧剂生产能力约9万吨/年，2002

为最小，但污染性较大。

其制备方法有芳构化法、羟氨还原烃化法、烷基磺酸酯烃化法、加氢还原烃化法等。

最普遍的制备方法是还原烃法：

Cu

Cu-Cr触媒

150℃

5.07-6.08MPa

3.2.2抗氧剂168的生产工艺

抗氧剂168，化学名：三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯。辅助抗氧剂，与主抗氧剂zm-1010或1076复配，有很好的协同效应，可有效地防止聚丙烯、聚乙烯在基础注塑中的热降解，给聚合物额外的长效保护。

抗氧剂168具有不着色、不污染、耐挥发性好等优点。用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯和聚酰胺等制品。广泛用于聚烯烃、苯乙烯单聚和共聚物、弹性体、胶粘剂、工程塑料（如：PE，PP，PVC，PS，聚酰胺，聚碳酸酯，ABS）等高分子材料。

抗氧剂168制备方法：

在催化剂存在下，2,4-二叔丁基苯酚与三氯化磷在一定温度下进行酯化反应，生成三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯及氯化氢气体。反应式如下：

为了使反应像有利于生成产物的方向进行，反应过程中必须尽可能除去生产的氯化氢。而2,4-二叔丁基苯酚略微过量有利于产品的生成，从而获得高纯度的产品。

3.2.3抗氧剂264的生产工艺

抗氧剂264，化学名：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，石油炼制工业称T501，作食品添加剂用又称抗氧剂BHT，是一种多用途、世界用量最大的不着色性抗氧剂。它不仅是各种油品尤其是润滑油用不可代替的优良抗氧剂，也是顺丁、丁苯、氯丁、丁腈和三元乙丙合成胶和轮胎白色侧壁等制品，以及聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS等合成树脂塑料工业用不污染型通用抗氧剂；食品级抗氧剂用于防止动植物油脂因氧引起的酸败，也用作含油脂多的食品和化妆品，以及接触食品的食品级塑料和包装用合成材料的抗氧剂。

抗氧剂264制备方法步骤：

=1\*GB3①烷基化及中和工序：

烷基化反应在两台专门设计的烷基化釜中进行。先将对甲酚（和循环套用的单烷基酚馏分）和酸性催化剂加入烷基化釜中，然后在搅拌和适宜的反应条件下将来自异丁烯计量罐的异丁烯送入烷基化釜中。可任意控制烷基化反应时间在4h左右，当反应到达终点时，停止进异丁烯，并将酸性烷基化物料泵入中和锅中，用稀碱液中和成中性烷基化物料，静置分层、并放去下层的中和水层。

=2\*GB3②中性烷基化物的精馏分离：

中性烷基化物先送入低沸蒸馏釜中，在常