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天津大学物理化学考研真题839合集试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每小题2分，共10分。请将正确选项前的字母填在题后的括号内）

1.下列状态函数中，其变化值与路径有关的是（）。

A.焓(H)B.熵(S)C.吉布斯自由能(G)D.内能(U)

2.在恒温恒压条件下，一个自发的物理化学过程，其熵变（ΔS）和环境的熵变（ΔS_环境）的关系是（）。

A.ΔS0,ΔS_环境0B.ΔS0,ΔS_环境0

C.ΔS+ΔS_环境≤0D.ΔS+ΔS_环境≥0

3.对于一个放热反应，在恒容条件下，升高温度，其正反应速率常数（k_正）和逆反应速率常数（k_逆）的变化关系是（）。

A.k_正增大，k_逆减小B.k_正减小，k_逆增大

C.k_正、k_逆均增大D.k_正、k_逆均减小

4.在标准压力下，某固体物质A(s)与其饱和蒸气A(g)达到平衡，该过程的摩尔吉布斯自由能变（ΔG_m）为（）。

A.0B.正值C.负值D.无法确定

5.根据范霍夫方程，对于放热反应，升高温度，平衡常数K的变化趋势是（）。

A.增大B.减小C.不变D.可能增大也可能减小

二、填空题（每空2分，共20分。请将答案填在横线上）

6.热力学第一定律的数学表达式为________，它表明能量既不会凭空产生，也不会凭空消失，只能从一种形式转化为另一种形式，或者从一个物体传递给另一个物体，在转化或传递过程中，能量的总量保持不变。

7.卡诺定理指出：对于相同的高温热源和低温热源之间工作的所有可逆热机，其效率都相等，且等于________；对于相同的高温热源和低温热源之间工作的所有不可逆热机，其效率都不可能超过可逆热机的效率。

8.在等温等压条件下，化学反应自发进行的方向是________的方向，即吉布斯自由能变（ΔG）的值总是________0。

9.假设反应速率对某一反应物浓度的一次方成正比，则该反应对这一反应物的反应级数为________，如果反应速率与该反应物浓度的平方成正比，则反应级数为________。

10.在电化学中，将电子从一个电极（_______）通过外电路传递到另一个电极（_______）的装置称为原电池。

三、计算题（共60分）

11.（10分）已知在298K时，反应H?(g)+?O?(g)→H?O(l)的标准摩尔焓变ΔH_m°=-285.8kJ/mol，标准摩尔熵变ΔS_m°=-69.91J/(mol·K)。计算该反应在298K时的标准摩尔吉布斯自由能变ΔG_m°，并判断在该条件下反应是否自发进行。

12.（15分）某气相反应A(g)→P(g)，活化能E_a=150kJ/mol。已知在400K时，该反应的速率常数k?=1.2×10?3s?1。请计算：

(1)该反应的指前因子A？

(2)如果要使该反应的速率常数增加到1.8×10?2s?1，反应温度应升高到多少？（假设指前因子A不随温度变化）

13.（15分）在恒温恒压条件下，反应2SO?(g)+O?(g)?2SO?(g)达到平衡。已知平衡时各组分的分压分别为：p(SO?)=0.1atm,p(O?)=0.05atm,p(SO?)=0.4atm。计算该反应的平衡常数K_p。如果向该平衡体系中充入不参与反应的惰性气体，平衡将如何移动？（请说明理由）

14.（20分）将一个可逆电池与一个电压为1.2V的外接电源连接，使其发生反向反应。已知在标准状态下，该反向反应的摩尔吉布斯自由能变ΔG_m°=100kJ/mol。请计算：

(1)该可逆电池在标准状态下的电动势E°是多少？

(2)当该电池以2.0A的电流放电1小时时，理论上能输出多少电能？（假设效率为100%）

四、简答题（共10分）

15.简述影响化学反应速率的主要因素，并分别举例说明。

试卷答案

一、选择题

1.D

2.C

3.C

4.A

5.B

二、填空题

6.ΔU=Q+W

7.(高温热源温度-低温热源温度)/高温热源温度

8.吉布斯自由能减小的；小于

9.一；二

10.正极；负极

三、计算题

11.解析：根据公式ΔG_m°=ΔH_m°-TΔS_m°，代入数据计算。

ΔG_m°=-285.8kJ/mol-(