功能性杯芳烃的精准合成及其在二芳杂(Se、S)烯催化合成中的创新应用.docxVIP

功能性杯芳烃的精准合成及其在二芳杂(Se、S)烯催化合成中的创新应用

一、引言

1.1研究背景与意义

杯芳烃作为一类独特的大环化合物，自被发现以来，在超分子化学领域占据着举足轻重的地位。它由苯酚单元通过亚甲基在酚羟基邻位连接而成，拥有大小可调节的“空腔”结构，这一结构赋予了杯芳烃诸多特殊性质。与冠醚和环糊精相比，杯芳烃具有更高的结构可设计性，其空穴大小能通过改变苯酚单元的数量以及引入不同取代基进行灵活调控。同时，杯芳烃的热稳定性和化学稳定性良好，虽在常用有机溶剂中溶解度较小，但通过衍生化可得到溶解性良好的衍生物，这为其在多领域的应用奠定了基础。

在催化领域，杯芳烃因其独特的分子结构，能够为催化反应提供特殊的微环境，可作为催化剂或催化剂载体，有效促进各类化学反应的进行，展现出巨大的应用潜力。通过合理设计和修饰杯芳烃的结构，可以精确调控其催化活性和选择性，这对于实现绿色、高效的有机合成具有重要意义。

二芳杂(Se、S)烯类化合物由于其分子中含有硒（Se）和硫（S）等杂原子，展现出独特的光电性能、生物活性以及良好的化学稳定性。在材料科学领域，二芳杂(Se、S)烯可用于制备高性能的有机半导体材料，应用于有机发光二极管（OLED）、有机场效应晶体管（OFET）等光电器件中，能够有效提升器件的性能和稳定性。在生物医药领域，部分二芳杂(Se、S)烯类化合物表现出显著的抗菌、抗病毒和抗肿瘤活性，为新型药物的研发提供了重要的结构模板。因此，二芳杂(Se、S)烯的合成研究一直是有机化学领域的热点之一。

传统的二芳杂(Se、S)烯合成方法往往存在反应条件苛刻、催化剂昂贵、选择性差以及副反应多等问题，限制了其大规模制备和广泛应用。功能性杯芳烃作为一类新型的催化材料，其独特的结构和性能为催化合成二芳杂(Se、S)烯提供了新的策略和方法。通过将特定的功能基团引入杯芳烃结构中，可以精准调控其与反应物分子之间的相互作用，从而实现对二芳杂(Se、S)烯合成反应的高效催化，提高反应的选择性和产率。此外，功能性杯芳烃催化剂具有易于回收和重复使用的优点，符合绿色化学的发展理念，有望解决传统催化剂在实际应用中面临的诸多问题。

本研究致力于功能性杯芳烃的合成及其在催化合成二芳杂(Se、S)烯中的应用，具有重要的理论意义和实际应用价值。在理论层面，深入探究功能性杯芳烃与反应物分子之间的相互作用机制以及催化反应机理，有助于丰富和完善超分子催化理论，为新型催化剂的设计和开发提供坚实的理论基础。从实际应用角度来看，开发高效、绿色的二芳杂(Se、S)烯合成方法，能够满足材料科学和生物医药等领域对该类化合物日益增长的需求，推动相关产业的快速发展。

1.2国内外研究现状

在功能性杯芳烃合成方面，国内外学者已经取得了一系列重要成果。合成方法不断创新，从最初简单的一步合成法和逐步合成法，逐渐发展到如今更加高效、精准的合成策略。一步合成法由Zinke等首次发现，后经Gutsche等改进，在酸、碱性条件下利用酚类化合物与甲醛水溶液一步缩合而成，但该方法适应性较差，较难得到n为奇数的杯芳烃。逐步合成法虽适应性广，可理论上得到不同空穴的主体分子，但步骤复杂，总产率不高。随着研究的深入，一些新型合成技术如固相合成、微波辅助合成和超声辅助合成等被引入杯芳烃的合成中，显著提高了反应效率和产率。

在杯芳烃衍生物的合成上，通过在杯芳烃的上缘、下缘或亚甲基位置引入各种功能基团，如氨基、羧基、磺酸基、吡啶基等，得到了具有不同功能和性质的杯芳烃衍生物，拓展了杯芳烃在分子识别、传感器、催化等领域的应用。孙晶等以对叔丁基杯[4]芳烃为母体，使用4（ω-氯代烷氧基）三联吡啶为烃基化试剂，合成了杯[4]芳烃-1，3-双烷氧基三联吡啶配体，并研究了其与过渡金属离子的配位反应。

在催化合成二芳杂(Se、S)烯的研究中，传统的合成方法主要依赖于过渡金属催化剂，如钯、镍等，但这些催化剂存在价格昂贵、毒性较大以及难以回收等问题。近年来，一些新型催化体系不断涌现，如有机小分子催化、酶催化和光催化等。然而，将功能性杯芳烃应用于催化合成二芳杂(Se、S)烯的研究相对较少，目前尚处于起步阶段。部分研究表明，通过合理设计功能性杯芳烃的结构，能够实现对二芳杂(Se、S)烯合成反应的有效催化，但在催化活性和选择性方面仍有较大的提升空间，且对催化机理的研究还不够深入。

当前研究虽然取得了一定进展，但仍存在一些不足之处。在功能性杯芳烃合成方面，合成方法的普适性和产率有待进一步提高，且对复杂结构功能性杯芳烃的合成研究还相对薄弱。在催化合成二芳杂(Se、S)烯的应用研究中，功能性杯芳烃催化剂的性能优化以及催化反应条件的绿色化、温和化仍需深入探索，同时