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物理化学华东理工大学单元测试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

试述状态函数的性质，并举例说明其在物理化学中的应用。请至少包含焓、熵、吉布斯自由能三个状态函数。

二、

根据克劳修斯-克拉佩龙方程推导出蒸发焓（ΔH_vap）与饱和蒸气压（p）随温度（T）变化的关系式。假设气相为理想气体。

三、

在一恒容绝热容器中，将0.5摩尔的N?(g)（初始温度为300K）与0.5摩尔的H?(g)（初始温度为300K）混合，发生如下反应生成NH?(g)：

N?(g)+3H?(g)?2NH?(g)ΔH=-92kJ/mol

假设反应在等压条件下进行，且反应体系的Cv,m（摩尔热容）不随温度变化，分别为：N?(g):20.8J/(mol·K),H?(g):28.8J/(mol·K),NH?(g):25.7J/(mol·K)。试计算该反应达到平衡时的温度及平衡常数Kp。已知初始总压为100kPa，且反应前后气体摩尔数之和不变。

四、

某稀溶液中溶质A的摩尔浓度较低，其依数性表现明显。在温度T?下，该溶液的凝固点降低了1.50K。当溶液的浓度加倍时，其凝固点降低了多少？请给出计算过程和最终结果。已知该溶剂的Kf（凝固点降低常数）为4.50kg·K·mol?1，溶质A在溶液中完全电离。

五、

对于基元反应A+B→P，其速率方程为r=k[A][B]。若初始时刻[A]?=0.1mol/L，[B]?=0.2mol/L，反应速率常数k=0.5L/(mol·s)。试计算：

1.最初10秒内的平均反应速率。

2.当[A]消耗了75%时，反应速率是多少？

3.说明该反应对A和B的级数，并给出总级数。

六、

将一个电池Zn(s)|Zn2?(a?)||Cu2?(a?)|Cu(s)放在恒温槽中，测得其电动势E=1.10V。当[Zn2?]减小为原来的0.1倍，[Cu2?]增大为原来的10倍时，电池的电动势变为1.20V。请计算该电池反应的标准吉布斯自由能变(ΔG°)以及反应的平衡常数K。已知温度T=298K。

七、

电导率(κ)和摩尔电导率(Λm)的定义是什么？它们之间有何关系？简述电导率测定的原理及其在物理化学研究中的意义。请举例说明如何利用电导率数据研究酸碱解离或电极过程。

八、

简述拉乌尔定律和理想溶液的概念。对于实际溶液，当溶质存在解离、缔合或与溶剂形成络合物时，其蒸气压会如何变化？请分别解释并举例说明。

试卷答案

一、

状态函数是描述体系状态的物理量，其值仅取决于体系当前的状态，而与体系如何达到该状态无关。状态函数具有以下性质：1)状态函数的变化量等于函数在体系从初态到终态变化过程中的积分，与变化路径无关。2)如果体系经过一系列变化后回到初始状态，则所有状态函数的变化量为零。

在物理化学中，状态函数被广泛应用于描述和预测体系的变化。例如：

*焓(H):是体系的热含量。ΔH=Q_p，即等压过程中的热效应。在热化学中，通过测量反应的ΔH可以确定反应的热效应，用于计算反应的能量变化。

*熵(S):是体系混乱度的量度。ΔS=Q_rev/T，即可逆过程的热温商。熵的概念是理解自发过程方向（ΔG0）的基础，尤其在相变和化学平衡中起关键作用。

*吉布斯自由能(G):是在恒温恒压条件下判断过程自发性的判据。ΔG=ΔH-TΔS。ΔG0表示过程自发进行，ΔG=0表示体系处于平衡状态。吉布斯自由能广泛应用于化学平衡、相平衡和溶液理论等领域，用于预测反应的方向和限度。

二、

克劳修斯-克拉佩龙方程为：dln(p)/dt=ΔH/(RT2)，其中p是饱和蒸气压，T是绝对温度，ΔH是蒸发焓，R是理想气体常数。

推导过程如下：

1.根据热力学第一定律，ΔU=Q-W。对于可逆相变，Q=TΔS，W=PΔV。因此，ΔU=TΔS-PΔV。

2.对于气液相变，气相视为理想气体，其内能和焓分别为U(g)=U?(g)+(5/2)RT和H(g)=H?(g)+(3/2)RT。液相体积变化ΔV近似为液相体积V_l，气相体积ΔV=V(g)。则ΔU≈U(g)-U(l)=ΔH-PΔV=ΔH-nRT。

3.将ΔU≈ΔH-nRT代入ΔU=TΔS-PΔV，得到TΔS≈ΔH-nRT+PΔV。在平衡条件下，PΔV=P(V(g)-V(l))≈P(V(g))=nRT（假设V(g)V(l)），因此TΔS≈ΔH。

4.对于