光催化与光催化体系.pptVIP

****值得注意的是，这些光催化剂都是在没有助催化剂Pt存在的情况下都有较好的产氢活性，说明这些催化剂有足够高的导带位置将H2O还原产生H2。金属离子可捕导带中的电子，抑制电子和空穴的复合，但是掺杂浓度过高，金属离子可能成为电子空穴复合中心。两者综合作用的结果就形成一个波峰。*另外，如C、S离子共掺杂SrTiO3，N、F共掺杂TiO2等也具有一定的可见光活性。**另外，C掺杂TiO2纳米颗粒也表现出了较高的可见光降解三氯乙酸的能力。******另外，如C、S离子共掺杂SrTiO3，N、F共掺杂TiO2等也具有一定的可见光活性。*****为了测试光催化稳定性，长时间的实验或重复实验是必须的。***半导体颗粒的大小是影响光催化剂的活性很重要的一个因素。半导体纳米粒子比普通的粒子具有更高的光催化活性，原因主要有：(1)纳米粒子能表现出显着的量子尺寸效应，主要表现在导带和价带变成分立能级，能隙变宽，价带电位变得更正，导带电位变得更负，这使得光生电子与空穴具有更强的氧化还原能力，从而能使半导体光催化降解污染物的活性得到提高；(2)纳米粒子的表面积很大，使得半导体的吸附污染物的能力增强，同时由于表面效应使得粒子表面存在大量的氧空穴，以至于反应的活性位增多，从而能提高光催化的催化活性；(3)对于半导体纳米粒子而言，其粒径通常小于空间电荷层的厚度，在此情况下，空间电荷层的影响可以忽略，光生载流子可以通过简单的扩散从粒子的内部迁移到表面与给体或受体发生氧化或还原反应。通常认为光生载流子的复合时间为10ns，这就意味着对半导体粒子而言，粒径越小，电子和空穴复合率越小，光催化活性越高。*****通常的认为能够有效地吸附在光催化剂表面的底物较易被直接氧化。光催化降解污染物的速率存在一个饱和浓度，在这个浓度之上，随着初始浓度升高光催化速率反而会下降。这是因为存在三种降低光催化反应速率的可能性：光催化反应主要发生在催化剂表面，大部分反应都符合L-H方程，因此，高的吸附量能促进光催化反应的进行。在高浓度下催化剂的活性表面都被覆盖了，因此，提高浓度将不能提高催化剂表面的吸附量；(2)底物浓度较低时，随着底物浓度的升高反应速率也会增大；底物浓度较高时，在一定的光照强度下，反应速率会达到饱和，甚至有可能因为高浓度的有机污染物而降低了光催化剂对光的吸收而使得反应速率下降；(3)如果底物初始浓度较高时，将会有较多的中间物产生，可能因为对中间产物的吸附而导致总的反应速率降低。**目前，适用于纯水体系的光催化剂并不多，且主要是仅具有紫外光响应的光催化剂。然而，由于该体系无需加入任何牺牲剂而实现同时产氢产氧，仅消耗水，成本较低，因此纯水体系引起了光催化研究人员的广泛重视。*目前，适用于纯水体系的光催化剂并不多，且主要是仅具有紫外光响应的光催化剂。然而，由于该体系无需加入任何牺牲剂而实现同时产氢产氧，仅消耗水，成本较低，因此纯水体系引起了光催化研究人员的广泛重视。*目前，适用于纯水体系的光催化剂并不多，且主要是仅具有紫外光响应的光催化剂。然而，由于该体系无需加入任何牺牲剂而实现同时产氢产氧，仅消耗水，成本较低，因此纯水体系引起了光催化研究人员的广泛重视。*************（详细并重点讲述扩展可见光响应、强化载流子分离的常用方式）**不过，引入的杂质能级也同时成为新的电子和空穴复合中心，会使催化剂活性降低。*****4.5.3有机光敏剂-有机配合物体系--产氧(d)非贵金属催化系统----Co基催化剂2011年，Huang等报道了一种四核Co产氧分子催化剂，Ru(bpy)32+作为感光剂，S2O82-作为电子受体，420-470nmXe灯照射下，PH为8的硼酸钠缓冲溶液中产氧，产氧过程示意图如下：J.Am.Chem.Soc.2011,133,2068.4.5.4纳米半导体-有机配合物体系前面部分我们介绍了有机光敏剂-有机配合物体系，我们使用一些有机敏化剂来吸光，但是有机敏化剂不稳定，很窄的太阳光谱响应等缺陷大大限制了其进一步应用。基于此我们使用半导体作为感光剂，一是可以大大提高体系的稳定性，二是半导体具有更宽的光谱响应范围，可以大大提高体系对太阳能的利用率。机理示意图如下：Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,510