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玻璃膜电位玻璃电极放入待测溶液，25℃平衡后：H+溶液=H+硅胶E内=k1+0.059lg(a2/a2’)E外=k2+0.059lg(a1/a1’)a1、a2分别表示外部试液和电极内参比溶液的H+活度；a’1、a’2分别表示玻璃膜外、内水合硅胶层表面的H+活度；k1、k2则是由玻璃膜外、内表面性质决定的常数。玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2，a’1=a’2E膜=E外-E内=0.059lg(a1/a2)由于内参比溶液中的H+活度(a2)是固定的，则:E膜=K′+0.059lga1=K′-0.059pH试液(1)电位型传感器5.4.2电化学传感器讨论：(1)玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K′是由玻璃膜电极本身性质决定的常数；(2)电极电位应是内参比电极电位和玻璃膜电位之和;(3)不对称电位(25℃)：E膜=E外-E内=0.059lg(a1/a2)如果:a1=a2，则理论上E膜=0，但实际上E膜≠0产生的原因:玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后恒定在1-30mV；(1)电位型传感器5.4.2电化学传感器(4)高选择性：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1015倍时，两者才产生相同的电位；(5)酸差：溶液酸度太大（pH1）时,电位值偏离线性关系，产生误差;(6)“碱差”或“钠差”:pH12产生误差，主要是Na+参与相界面上的交换所致；(7)改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极；(8)优点：不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒；(9)缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。讨论：(1)电位型传感器5.4.2电化学传感器(2)化学修饰电极在电位传感器的应用化学修饰电极：利用化学或物理的方法，将特定功能的分子、离子、聚合物等固定在电极表面，实现功能设计。基体材料：碳(石墨)、玻璃、金属等。1.化学修饰方法（1）吸附型修饰电极将特定官能团分子吸附到电极表面。（2）共价键合型修饰电极通过化学反应键接特定官能团分子或聚合物。5.4.2电化学传感器（1）吸附修饰电极吸附方式：平衡吸附静电吸附LB膜吸附单层吸附膜复合膜LB膜：不溶于水的表面活性物质在水面上形成排列有序的单分子膜(Langmuir-Blodgett，LB膜)；SA膜：依靠S原子与金之间的作用，硫化物(—SH，SO2等)在金电极表面形成有序的单分子膜，称为自组装膜（selfassembing，SA膜）。吸附修饰电极的化学修饰物质：a.含有?键的共扼烯烃及芳环等有机化合物；b.与特定基体电极作用的化合物；例：玻碳电极：修饰物8-羟基喹啉，测Tl+；石墨电极：修饰物钴-卟啉；金电极：修饰物硫化物。（2）共价键合型修饰电极基体电极：碳电极，金属电极、金属氧化物电极；键合方法：基体电极表面处理→引入化学活性基团→修饰物修饰电极的催化功能修饰层上的还原态与溶液中某物质的氧化态循环反应。修饰层虽然参与反应，但结束时并不发生改变，即修饰层催化了溶液中物质的还原。2.修饰电极在分析化学中的应用提高电极的灵敏度玻碳电极化学键合EDTA后对Ag+的灵敏度提高。特殊响应的电化学传感器玻碳电极化学键合L-氨基酸氧化酶，pH传感器。(2)化学修饰电极在电位传感器的应用5.4.2电化学传感器(3)控制电位电解型气体传感器（电流型气体传感器）气体传感器：能感知环境中某种气体及其浓度的一种装置或器件，它能将气体种类和浓度有关的信息转换成可测量的信号。气体传感器有电化学型、光学型、半导体型、热导型、表面声波型等种类。电化学气体传感器优点：能满足一般检测所需要的灵敏度和准确性，体积小、操作简单、携带方便、可用于现场监测，价格低廉。电化学气体传感器按照