基于第一性原理：超临界CO₂在溶液法制备石墨烯中作用机制探究.docxVIP

基于第一性原理：超临界CO?在溶液法制备石墨烯中作用机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

石墨烯作为一种由单层碳原子以六边形晶格紧密排列而成的二维材料，自2004年被英国曼彻斯特大学的Geim和Novoselov首次成功制备以来，凭借其诸多优异性能，在众多领域展现出巨大的应用潜力，引发了全球范围内的研究热潮。从性能角度来看，石墨烯具有极高的载流子迁移率，在室温下其电子迁移率可达到2×10?cm2/（V?s），远远超过传统的半导体材料，这使得石墨烯在高速电子器件领域极具应用价值，有望推动集成电路向更小尺寸、更高性能发展；其强度高达130GPa，是钢铁的数百倍，同时具有良好的柔韧性，能够承受较大程度的弯曲而不发生破裂，在航空航天、汽车制造等对材料强度和轻量化要求极高的领域，石墨烯作为增强相可显著提升材料性能；此外，石墨烯还拥有出色的热导率，高达5300W/（m?K），比铜等高导热金属还要高出数倍，这一特性使其成为电子设备散热材料的理想选择，有助于解决高性能芯片等发热元件的散热难题。

在应用前景方面，石墨烯在能源领域的应用研究不断取得进展。在锂离子电池中，将石墨烯作为电极材料或添加剂，能够有效提高电池的充放电速率和循环稳定性，有望解决电动汽车续航里程短、充电时间长等问题，推动新能源汽车产业的发展；在太阳能电池领域，石墨烯的高导电性和良好的光学透明性，可用于制备透明导电电极，提高太阳能电池的光电转换效率，促进太阳能的广泛利用。在电子信息领域，基于石墨烯的晶体管、传感器等器件展现出独特优势。石墨烯晶体管具有高电子迁移率和低功耗的特点，有望实现芯片的高速运行和低能耗，为下一代信息技术发展提供支撑；石墨烯传感器对多种气体分子具有高灵敏度和快速响应特性，可用于检测环境中的有害气体、生物分子等，在环境监测、生物医疗等领域具有重要应用价值。

目前，溶液法作为制备石墨烯的重要方法之一，具有成本相对较低、易于大规模生产等优势，受到了广泛关注。溶液法主要是通过将石墨或其他含碳原料分散在特定溶液中，利用物理或化学作用使石墨层间相互分离，从而得到石墨烯。然而，传统溶液法在制备石墨烯过程中，面临着诸多挑战。一方面，石墨层间存在着较强的范德华力，使得石墨层的剥离较为困难，难以高效地制备出高质量、大面积的石墨烯；另一方面，在溶液中，制备得到的石墨烯容易发生团聚现象，这不仅会降低石墨烯的分散性，还会影响其在后续应用中的性能表现。

超临界CO?作为一种特殊的流体，在溶液法制备石墨烯中发挥着关键作用。超临界CO?是指温度和压力均高于其临界值（临界温度为31.1℃，临界压力为7.38MPa）的二氧化碳流体。它兼具气体和液体的特性，其密度接近液体，能够像液体一样溶解和携带物质；同时，其黏度又与气体相近，具有良好的扩散性能，能够快速在体系中扩散，增强物质之间的传质效率。在溶液法制备石墨烯时，超临界CO?能够凭借其高扩散性和强渗透能力，迅速进入石墨层间，削弱石墨层间的范德华力，从而促进石墨层的剥离，提高石墨烯的制备效率。此外，超临界CO?还可以作为一种绿色溶剂，减少传统有机溶剂的使用，降低对环境的污染。而且，通过调节超临界CO?的温度和压力，可以精确控制其物理化学性质，实现对石墨烯制备过程的精准调控，有助于制备出高质量、层数可控的石墨烯。

第一性原理研究对于深入理解超临界CO?在溶液法制备石墨烯中的作用机制具有重要意义。第一性原理是基于量子力学理论，从电子和原子核的相互作用出发，不依赖任何经验参数，对材料的原子结构、电子结构和性质进行计算和预测的方法。通过第一性原理计算，可以在原子尺度上揭示超临界CO?与石墨之间的相互作用细节，如CO?分子在石墨层间的吸附、扩散行为，以及这种相互作用对石墨层间作用力的影响等。这为优化溶液法制备石墨烯的工艺参数提供了理论依据，有助于开发出更加高效、绿色的制备方法，提高石墨烯的质量和产量，推动石墨烯的大规模应用。同时，第一性原理研究还能够为石墨烯基复合材料的设计和开发提供指导，通过深入了解石墨烯与其他材料之间的界面相互作用，实现复合材料性能的优化，进一步拓展石墨烯的应用领域。

1.2国内外研究现状

在超临界CO?制备石墨烯方面，国内外研究取得了一定的进展。国外研究起步相对较早，Rangappa等人报道了利用超临界流体（乙醇，NMP，DMF）一步剥离制备石墨烯的方法，将石墨经超声均匀分散到相应的溶剂中，置于高压反应釜中快速升温至超临界状态，反应1h后能获得90%-95%小于8层的石墨烯片，其中单层石墨烯的含量占6%-10%。Liu等人首先利用超临界DMF对膨胀石墨进行剥离处理得到了少层石墨烯，然后对少层石墨烯再次进行超临界DMF处理，经分离后获得了单层石墨烯，并研