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可生物降解聚碳酸酯及共聚物的合成与性能研究

摘要

本文聚焦可生物降解聚碳酸酯及共聚物，阐述其合成方法、性能特点及应用潜力。从二氧化碳共聚、环酯开环聚合等多元合成路径出发，深入分析其热学、力学、降解性等性能表现，探讨在包装、生物医学等领域的应用前景，旨在为解决环境问题及推动可持续材料发展提供理论依据与实践参考。

关键词

可生物降解；聚碳酸酯；共聚物；合成；性能

一、引言

随着环保意识的增强和可持续发展理念的深入，可生物降解材料成为研究热点。聚碳酸酯作为重要聚合物，传统品种存在环境问题，而可生物降解聚碳酸酯及共聚物因其可在自然环境中分解，减少污染，备受关注。这类材料有望在包装、农业、生物医学等多领域替代传统不可降解材料，缓解“白色污染”等环境难题，同时利用可再生资源及温室气体二氧化碳为原料，契合绿色化学理念，具有重要的环境与经济意义。

二、可生物降解聚碳酸酯及共聚物的合成方法

2.1二氧化碳与环氧化物共聚

以温室气体二氧化碳为原料合成聚碳酸酯，兼具环保与资源利用优势。在催化剂作用下，二氧化碳与环氧化物如环氧丙烷发生共聚反应，生成二氧化碳基聚碳酸酯（PPC）。解孝林教授团队以含羧基三硫酯化合物为双功能链转移剂，实现二氧化碳共聚反应（ROCOP）与可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）结合，一步合成聚丙烯酸酯-b-PPC嵌段共聚物。后续又以氧气为分子开关，达成可控/活性自由基聚合（CRP）到ROCOP的智能转化，制备聚醋酸乙烯酯-b-PPC嵌段共聚物。该法合成的嵌段共聚物可水解，具全生物降解特性。

此方法虽有进展，但PPC存在力学、热学性能欠佳及成本高问题。需进一步优化催化剂，提升反应活性与选择性，降低成本，同时通过共混、共聚等改性手段改善性能。

2.2环酯开环聚合

环酯如三亚甲基碳酸酯（TMC）、己内酯（CL）等经开环聚合可制备聚碳酸酯及共聚物。以有机金属催化剂或酶催化TMC开环聚合，能得到聚三亚甲基碳酸酯（PTMC）。在制备功能化聚酯-聚碳酸酯嵌段共聚物时，弗吉尼亚理工同嵘教授课题组利用单一路易斯酸锌复合物，在室温且无需额外通入二氧化碳条件下，实现o-羧基环内酸酐（oca）和环氧化物一锅法串联共聚。原位核磁显示，先oca开环聚合生成聚酯嵌段并释放二氧化碳，oca耗尽后，二氧化碳与环氧化物高效共聚，生成高分子量、窄分子量分布的功能化聚酯-聚碳酸酯嵌段共聚物。

该方法原子经济性高，聚酯嵌段释放的二氧化碳可用于聚碳酸酯嵌段合成，且能通过改变聚碳酸酯嵌段调控材料性能。

2.3其他合成方法

除上述主流方法，还有酸催化法、单体直接缩合法，以及新兴的油酸等脂肪酸参与的聚合法。这些方法各有优劣，酸催化法反应条件温和，但产物分子量分布较宽；单体直接缩合法步骤简单，不过对单体纯度和反应条件要求严苛；脂肪酸参与的聚合法利用可再生资源，符合绿色化学趋势，但合成工艺有待完善。

三、可生物降解聚碳酸酯及共聚物的性能

3.1热学性能

热稳定性是聚碳酸酯及共聚物重要性能指标。不同合成方法与结构对其热学性能影响显著。含较长烷基侧链的二氧化碳基脂肪族聚碳酸酯（CO2-APCs），因链间增塑效应，玻璃化转变温度（Tg）总体呈下降趋势。如苏大张正彪/王鑫团队研究发现，具有异丙基侧基的P（M3），因区域选择性高（Xreg0.99），形成近乎完美头-尾（HT）结构，链间相互作用力增强，其Tg达3°C。同时，从P（M1）到P（M5），随着烷基侧链增长，热分解温度（Td,5%）从209°C逐步升至245°C，热稳定性增强。

3.2力学性能

力学性能关乎材料实际应用。与传统石油基高分子相比，可生物降解聚碳酸酯及共聚物力学性能需提升。通过共聚、共混等改性手段可改善。如解孝林教授团队合成的聚丙烯酸酯-b-PPC嵌段共聚物，有望作为PPC与淀粉、纤维素共混复合的相容剂，增强PPC力学性能。弗吉尼亚理工同嵘教授课题组制备的聚酯-聚碳酸酯共聚物，较相应均聚物（聚酯或聚碳酸酯）韧性更佳，其中poly（4-b-vchc）机械性能可与市场上不可降解的聚丙烯媲美，poly（2-b-chc）及poly（2-b-vchc）有替代不可降解低密度聚乙烯的潜力。

3.3降解性能

可生物降解是此类材料核心优势。在微生物、水、氧气等环境因素作用下，可生物降解聚碳酸酯及共聚物能逐步分解为小分子，最终转化为二氧化碳和水。苏大张正彪/王鑫团队开发的CO2-APCs，引入烷基侧链增强疏水性，降低因水解导致的二氧化碳释放风险，实现二氧化碳闭环固定。且该CO2-APCs能在温和条件下完全解聚回收为原始单体，整个过程无