大π键的判断、书写和性质—2026届高三化学一轮复习讲义.pdfVIP

疑难杂症3大九键的判断、书写和性质

效备•考点

1.大五键的形成原理和名称

大兀键：3个或3个以上原子彼此平行的p道从侧面相互重叠形成的兀键是大71键。

在多原子分子中如有相互平行的未杂化的p道，它们连贯重叠在一起构成一个整体，p电

子在多个原子间运动形成冗键，这种不局限在两个原子之间的几键称为离域7T键，或共扼

大加键，简称大江键。

2.形成大7T键的条件

满足下列三个条件，就能形成大冗键：

（1）这些原子都在同一平面上（或直线上）；

2（）这些原子有相互平行的P道H（原子不能参与形成大兀键，因它只有s道）;

3（）p道上的电子总数小于p道数的2倍。是3个或3个以上原子形成的兀键。

通常指芳环的成环碳原子各以一个未杂化的2p道，彼此侧向重叠而形成的一种封闭共规

n键。

3.大兀键的表示方法

分子中的大兀键可用符号nz表示，其中代表参与形成大兀键的原子数,〃代表参与形成

大兀键的电子数如（苯分子中的大兀键可表示为n3）。

（l）m”为形成大兀健的原子数，一般为HIA、IVA,VA、VIA、WA族的元素原子H（

无p道）;

2（）“n”为大加键中的共用电子的个数，且n〈2m。

4.如何计算大7T键的原子数和参与形成大K键的电子数

（1）判断分子中共面原子数，画出分子中sp2杂化道形成的所有。键；

2（）未形成。键的杂化道要画出孤电子对，孤电子对用“0”画出

3（）画出各原子剩余的电子（1个或1对），它们存在于未杂化p道内，肩并肩重叠

形成大兀键。

4（）每个原子钟最多1个或1对形成大兀键。

有机物中大开键的判断

【示例1】判断苯分子中的大兀键

苯分子C（6H6）：六个碳原子均为sp,杂化，分子为平面形；每个碳原子形成3个6键，

都剩余1个电子存在于未杂化p道内，共有6个电子；未杂化p道肩并肩重叠形成离域

6

大兀键，记作7T6O

【示例2】毗咤：C（MsN）

六个原子均为sp?杂化，分子构型为平面形；碳原子形成3个。键，剩余1个电子存在

于未杂化p道内；N原子的3个杂化道分别是。键、。键、孤电子对，剩余I个电子存

在于未杂化p道内；未杂化p道垂直于分子平面，肩并肩重叠形成离•域大兀键,记作％6。

【示例3】嗨吩：C（HS）和映喃：C（4H4。）

五个原子均为sp2杂化，分子构型为平面形；碳原子形成3个。键，均剩余1个电子存

在于未杂化p道内；S原子的3个杂化道分别是。键、。键、孤电子对，剩余2个电子

存在于未杂化p道内；未杂化p道肩并肩重叠形成的离域大兀键记作兀5，

0

【示例4】咪哇：C（3H4N2）

五个原子均为sp?杂化，分子构型为平面形；三个碳原子均形成3个。键，均剩余1个

电子存在

于未杂化p道内；一个氮原子形成3个。键，剩余2个电子存在于未杂化p道内,

另一个氮原子形成2个。键和含孤电子对的杂化道，剩余1个电子存在于未杂化p