专题五 第14讲　物质结构与性质.pptVIP

■考情调研预测2021年高考仍会在上述命题角度方面继续关注并有所创新。特别要注意晶胞有关计算这一命题角度创新命题。复习时要加强空间立体结构的想象能力。■尝试高考1．(2020·全国卷Ⅰ)Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题：(1)基态Fe2＋与Fe3＋离子中未成对的电子数之比为__________。(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I1)如表所示。I1(Li)＞I1(Na)，原因是_________。I1(Be)＞I1(B)＞I1(Li)，原因是___________。(3)磷酸根离子的空间构型为________，其中P的价层电子对数为__________、杂化轨道类型为________。(4)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO4的单元数有__________个。电池充电时，LiFePO4脱出部分Li＋，形成Li1－xFePO4，结构示意图如(b)所示，则x＝______，n(Fe2＋)：n(Fe3＋)＝__________。解析：(1)基态Fe的电子排布式为：1s22s22p63s23p63d64s2，基态Fe失去最外层2个电子得Fe2＋，价电子排布为：3d6，基态Fe失去3个电子得Fe3＋，价电子排布为：3d5，根据洪特规则和泡利原理，d能级有5个轨道，每个轨道最多容纳2个电子，Fe2＋有4个未成对电子，Fe3＋有5个未成对电子，所以未成对电子数之比为：4∶5；(2)Li与Na同族，Na电子层多，原子半径大，易失电子；Li、Be、B的电子排布分别为：1s22s1,1s22s2,1s22s22p1，Li、Be、B同周期，核电荷数依次增加，Be的电子排布为：1s22s2，全满稳定结构，第一电离能最大，与Li相比B的核电荷数大，半径小，较难失去电子，第一电离能较大。2.(2020·全国卷Ⅱ)钙钛矿(CaTiO3)型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料。回答下列问题：(1)基态Ti原子的核外电子排布式为___________________________。(2)Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是____________________________。(3)CaTiO3的晶胞如图(a)所示，其组成元素的电负性大小顺序是__________；金属离子与氧离子间的作用力为__________，Ca2＋的配位数是__________。(5)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘，降低了器件效率和使用寿命。我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铕(Eu)盐，提升了太阳能电池的效率和使用寿命，其作用原理如图(c)所示，用离子方程式表示该原理________________、______________________。解析：(1)22号Ti是位于第四周期的过渡元素，有4个电子层，前3层全满；基态Ti原子的核外电子排布式为：1s22s22p63s23p63d24s2。(2)一般晶体的熔沸点：离子晶体大于分子晶体；第ⅦA族元素，由上向下得电子能力依次减弱，F原子得电子能力最强；TiF4为离子化合物，熔点最高，其他三种均为共价化合物，为分子晶体，对于组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，分子间作用力增大，熔点逐渐升高。(3)Ca和Ti为同周期的金属元素，Ca在Ti的左边，周期表从左向右元素的电负性依次增大，所以Ti＞Ca，O为非金属元素，得电子能力强，电负性最大，即O＞Ti＞Ca；金属阳离子与氧的阴离子形成离子键；离子晶体中的配位数是指距离最近的带相反电荷的离子有多少个，由图可知，与Ca2＋最近的等距离的氧离子位于经过Ca2＋的三个相互垂直的面上，每个面上有4个，则3×4＝12个。(3)NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(Hδ＋)，与B原子相连的H呈负电性(Hδ－)，电负性大小顺序是____________________。与NH3BH3原子总数相等的等电子体是__________(写分子式)，其熔点比NH3BH3________(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之间，存在________作用，也称“双氢键”。(4)研究发现，氨硼烷在低温高压条件下为正交晶系结构，晶胞参数分别为apm、bpm、cpm，α＝β＝γ＝90°。氨硼烷的2×2×2超晶胞结构如图所示。氨硼烷晶体的密度ρ＝________________g·