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掺硼金刚石薄膜微电极阵列：特性剖析与水体COD测定新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

在当今社会，随着工业化和城市化进程的加速，水资源污染问题愈发严峻。水污染不仅威胁着人类的健康，还对生态系统的平衡和可持续发展造成了巨大的冲击。据统计，全世界每年约有4200多亿立方米的污水排入江河湖海，污染了5.5万亿立方米的淡水，这相当于全球径流总量的14%以上。在中国，水污染形势同样不容乐观，七大水系中部分河段水质较差，湖泊、水库的污染也较为严重，大量的工业和生活污水未经有效处理直接排放，农业面源污染也不断加剧，使得水资源短缺与污染问题相互交织。

化学需氧量（COD）作为衡量水体中有机物和还原性物质含量的关键指标，在水污染监测和控制中起着举足轻重的作用。它能够综合反映水体受污染的程度，为水质评价、污水处理工艺优化以及环保监管提供重要依据。准确、快速地测定水体中的COD，对于及时掌握水质状况、采取有效的污染治理措施具有重要意义。例如，在污水处理厂，通过实时监测COD，可以调整处理工艺参数，确保出水水质达标；在工业废水排放管理中，COD是判断是否违规排放的重要标准，企业若超标排放，将面临高额罚款甚至停产整顿。

传统的COD测定方法，如重铬酸钾法和高锰酸钾法，虽然具有较高的准确性，但存在操作繁琐、耗时久、需要使用大量化学试剂等缺点，且在分析过程中会产生二次污染，对环境和操作人员的健康造成潜在威胁。此外，这些方法难以实现现场快速检测和在线监测，无法满足现代环境监测对实时性和便捷性的要求。因此，开发一种高效、快速、环保且能实现原位监测的COD测定方法成为当务之急。

掺硼金刚石薄膜微电极阵列作为一种新型的电极材料，近年来在电化学领域展现出独特的优势和巨大的应用潜力。它是在金刚石结构中引入硼原子，使其具备良好的导电性，同时保留了金刚石的高硬度、高稳定性、化学惰性以及宽电化学势窗、低背景电流等特性。这些优异的性能使得掺硼金刚石薄膜微电极阵列在水体COD测定中具有潜在的应用价值。例如，其宽电化学势窗可以有效避免水电解析出氧气和氢气的竞争反应对有机物氧化还原过程的干扰，从而实现对有机物的精准分析；低背景电流则能降低检测限，提高检测的灵敏度，有利于实现对痕量有机物的检测；良好的化学稳定性使其能够在复杂的化学环境下长期稳定工作，为在线监测提供了可能。基于此，研究掺硼金刚石薄膜微电极阵列的性质及其在测定水体COD中的应用，有望为解决现有COD测定方法的不足提供新的途径和方法，对于推动水环境监测技术的发展，保障水资源的安全具有重要的理论和实际意义。

1.2国内外研究现状

在掺硼金刚石薄膜微电极阵列性质研究方面，国外起步较早，取得了一系列重要成果。[具体文献1]通过先进的材料表征技术，深入研究了硼原子掺杂浓度对金刚石薄膜晶体结构和电学性能的影响，发现随着硼掺杂浓度的增加，金刚石薄膜的电导率显著提高，且在一定范围内，薄膜的结晶质量并未受到明显影响。[具体文献2]利用电化学测试手段，系统地探究了掺硼金刚石薄膜微电极的电化学稳定性，结果表明在强酸性和强碱性介质中，该微电极均能保持良好的稳定性，经过长时间的循环伏安扫描后，其电化学性能基本不变。国内相关研究近年来也发展迅速，[具体文献3]采用独特的制备工艺，成功制备出具有高比表面积和均匀硼掺杂分布的掺硼金刚石薄膜微电极阵列，显著提高了电极的活性位点数量和电子传输效率。[具体文献4]从理论计算的角度出发，结合量子力学方法，深入分析了掺硼金刚石薄膜的电子结构和能带特性，为进一步优化电极性能提供了理论指导。

在水体COD测定方法研究方面，国外在新型检测技术和传感器研发上处于领先地位。[具体文献5]提出了一种基于掺硼金刚石薄膜微电极阵列的电化学发光检测方法，用于水体COD的测定，该方法具有灵敏度高、响应速度快等优点，能够实现对低浓度COD的快速检测。[具体文献6]研发了一种集成化的微流控芯片式COD传感器，将掺硼金刚石薄膜微电极阵列与微流控技术相结合，实现了样品的快速预处理和COD的在线检测，大大提高了检测效率和便携性。国内则在改进传统方法和探索新的应用领域方面取得了一定进展。[具体文献7]对重铬酸钾法进行了优化，通过改进消解条件和试剂配方，缩短了测定时间，降低了试剂消耗，同时提高了测定的准确性。[具体文献8]探索了掺硼金刚石薄膜微电极阵列在复杂水样（如工业废水、生活污水等）COD测定中的应用，针对不同水样的特点，优化了检测条件，取得了较好的检测效果。

然而，目前国内外研究仍存在一些空白与不足。在掺硼金刚石薄膜微电极阵列性质研究方面，对于微电极阵列的微观结构与宏观性能之间的内在联系，以及在复杂环境下长期使用过程中电极性能的演变规律，还