胺重氮和偶氮化合物演示文稿.pptVIP

肟的还原——第31页，共78页。第32页，共78页。HofmannRearrangementandCurtiusReaction缺电子，空轨道N第33页，共78页。在Hofmann重排反应中，如果发生迁移的烃基碳原子为手性碳，迁移时其构型保持。第34页，共78页。CurtiusReaction酰基氮烯第35页，共78页。第36页，共78页。第37页，共78页。(i)Alkylationofthesulfonamidederivativeofa1o-amine.Gives2o-amines.

?(ii)Reductionofalkyliminesanddialkyliminiumsalts.Gives2o3o-amines.

?(iii)Reductionofamidederivativesof1o2o-amines.Gives2o3o-amines合成2级和3级胺第38页，共78页。第39页，共78页。ReductiveAmination第40页，共78页。完成下列转变第41页，共78页。TheLeuckartReaction

Ausefulvariantofthereductiveaminationmethodusesformicacidorformatesaltsasreductants.第42页，共78页。MannichReaction第43页，共78页。第44页，共78页。11.6胺的反应（ReactionsofAmines）11.6.1烷基化反应（AlkylationofAmines）第45页，共78页。11.6.2胺的酰化（AcylationofAmines）Aza-MichaelAddition：第46页，共78页。ReactionwithBenzenesulfonylchloride(磺酰化，Hinsbergtest)⑴可用于鉴别：与对甲基苯磺酰氯作用产物可溶于强碱的为伯胺；有固体析出的为仲胺；不反应，出现分层现象的为叔胺。⑵可用于分离伯、仲、叔胺。在混合物中加入对甲苯磺酰氯，进行作用，然后:蒸出叔胺；过滤得到仲胺的磺酰胺，滤液为伯胺的磺酰胺钠盐。产物经过水解得到原来的胺。第47页，共78页。10.6.3胺的氧化和Cope消除CopeElimination——occurswhen3o-amineoxidesareheatedattemperaturesof150to200oC第48页，共78页。消除机理：E2syn-Eliminations有两个消除位点时：1）Hofmann产物为主；2）如有顺反，反式为主第49页，共78页。第50页，共78页。11.6.4与亚硝酸的反应（ReactionofAmineswithNitrousAcid）Nitrousacid:HNO2orHONO1°-Amines+HONO(coldacidicsolution)???????????????NitrogenGasEvolutionfromaClearSolution2°-Amines+HONO(coldacidicsolution)???????????????AnInsolubleOil(N-Nitrosoamine)3°-Amines+HONO(coldacidicsolution)???????????????AClearSolution(AmmoniumSaltFormation)(1)AliphaticAmines第51页，共78页。Undertheacidicconditionsofthisreaction,allaminesundergoreversiblesaltformation:Thishappenswith3o-amines,andthesaltsareusuallysolubleinwater.Thereactionsofnitrousacidwith1°-and2°-aliphaticaminesmaybeexplainedbyconsideringtheirbehaviorwiththenitrosonium