(优选)萃取体系分类法.pptVIP

它的特点是：①萃取剂是一弱酸HA或H2A，它既溶于有机相也溶于水相，在两相之间有一定的分配系数，但依赖于水相的组成，特别是水相的pH值。②在水相中金属离子以阳离子Mn+的形式，或以能离解成Mn+的络离子的形式存在。③在水相中Mn+与HA或H2A生成中性螯合物MAn或M(HA)n等形式。第31页，共53页。④生成的中性螯合物不含有亲水基团，因而难溶于水相而易溶于有机溶剂，所以被萃取。⑤螯合萃取的反应式为：第32页，共53页。螯合萃取可按萃取剂性质的不同分为以下5种类型：第33页，共53页。⑴含氧螯合剂即只含C、H、O，不含P、N、S的螯合剂。如β—双酮类、羟基庚三烯酮等一些烯酮类化合物，水杨醛类、对醌二酚茜素等化合物。第34页，共53页。(2)含氮螯合剂只含有C、H、O、N，不含P、S的螯合剂。如：8-羟基喹啉及其类似物，二甲基乙二肟、二苯基乙二肟等乙二肟类化合物，水杨醛肟、二苯乙醇酮肟等单肟类化合物，铜铁试剂、新铜铁试剂等羟胺类化合物，α-亚硝基-β-萘酚、β-亚硝基-α-萘酚等亚硝基羟基类化合物，偶氮吡啶萘酚、硝基偶氮萘酚等偶氮酚类化合物第35页，共53页。几类含氮螯合剂已广泛地应用到铜、镍、钴等有色金属冶金中，主要有：①某些脂肪族α羟肟，如LIX-63第36页，共53页。②某些邻位羟基二苯甲酮肟衍生物。如LIX-64：第37页，共53页。③某些取代8-羟基喹啉类如Kelex100第38页，共53页。（优选）萃取体系分类法第1页，共53页。早期国外文献资料所用的萃取体系分类法很不统一，主要有以下三种。第2页，共53页。（1）Куэнелов的萃取体系分类法编号类别例子1作为某种盐的形式被萃取(1)乙醚在盐酸溶液中萃取三价铁(2)三辛胺在硫酸溶液中萃取六价铀2根据丧失亲水性的萃取8-羟基喹啉、铜铁试剂、β-双酮类螯合剂等对金属离子的萃取3根据物理分配元素萃取(1)氯仿从水溶液中萃取碘(2)TBP从硝酸溶液中萃取硝酸铀酰第3页，共53页。（2）Morrison和Freiser的萃取体系分类法编号类别例子1离子缔合体系(1)三辛胺在硫酸溶液中萃取六价铀(2)TBP从硝酸溶液中萃取硝酸铀酰2螯合物体系与第一种分类法中的丧失亲水性的萃取相当第4页，共53页。（3）Irving的萃取体系分类法编号类别例子1以共价化合物的形式萃取(1)氯仿从水溶液中萃取碘(2)四氯化碳从水溶液中萃取OsO42以螯合物的形式萃取大致与第1种分类法中的丧失水性萃取或与第2种分类法中的螯合体系相当，但包括TBP萃取硝酸铀酰在内。3以无机酸及其盐类或络合金属酸萃取大致与第1种分类法的第1类相当4大型阴离子或阳离子萃取氯仿萃取[(C6H5)4As]+·[ReO4]-第5页，共53页。萃取体系的其它分类法：按萃取剂种类划分：P型（或磷型）萃取体系；N型（或胺型）萃取体系，C型（或螯合型）萃取体系，O型（或鎓盐型）萃取体系。按被萃取金属离子的外层电子构型来划分：如5f区元素（即锕系元素）的萃取，4f区元素（即镧系元素）的萃取，d区元素（即过渡金属元素）的萃取，p区元素（即第Ⅲ至Ⅷ主族元素）的萃取，s区元素（即碱金属和碱土金属元素）的萃取。第6页，共53页。按照底物不同划分：硝酸底液萃取，其它强酸底液萃取，混合酸底液萃取，弱酸底液萃取，中性和碱性底液萃取。第7页，共53页。萃取体系比较合理的分类法：既要考虑萃取剂的性质，又要考虑被萃取金属元素的特征和底液性质。即根据萃取机理或萃取过程中生成的萃合物的性质来划分。1962年徐光宪提出的分类法。第8页，共53页。第9页，共53页。1.简单分子萃取体系特点：被萃物在水相和有机相中都以中性分子的形式存在，溶剂与被萃物之间没有化学结合，也不外加入萃取溶剂。例如：萃取溶剂分子本身在水相和有机相中的分配TBP?H2O?煤油HTTA?H2O?C6H6第10页，共53页。在此类萃取过程中，并非不允许有任何化学反应存在，如HTTA在水溶液中就存在电离平衡：第11页，共53页。例如：